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nklyra

金虫 (小有名气)

[交流] 【请教】如何确定配合物中铬的化合价与准确含量？ 已有7人参与

晶体结构中含三价铬，但很可能含二价铬，而且有可能是无序，通过价键计算区分不开。请问各位有什么方法能精确确定化合物中二价铬的含量，非常感谢！
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1楼 2010-06-25 14:16:22
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hao_jian

木虫 (正式写手)
★
yanhualover(金币+1):谢谢交流 2010-06-25 16:31:33
nklyra(金币+1): 2010-06-25 16:37:15
nklyra(金币+2): 2010-06-25 16:41:10
看总电荷平衡，你的负离子是多少
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2楼2010-06-25 15:46:02
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nklyra

金虫 (小有名气)
帝夫:感谢回帖交流！ 2010-06-26 09:13:08
感谢回复，我按都是三价铬计算，分子多了一个正电荷，由于没有其他明显的Q峰，所以怀疑有一个离子应该是二价的铬，而且应该是无序的。

看总电荷平衡，你的负离子是多少 [/quote]
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3楼2010-06-25 16:41:03
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rain841230

捐助贵宾 (正式写手)
★
nklyra(金币+1): 2010-06-25 17:15:45
wsht212(金币+1):谢谢交流，希望常来！ 2010-06-25 17:26:58
你也可以通过铬成键的键长来考虑不同位置铬是多少价的，有专门理论，叫bond valence model，你可以去查一下

[ Last edited by rain841230 on 2010-6-25 at 10:00 ]
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4楼2010-06-25 16:55:15
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nklyra

金虫 (小有名气)
帝夫:感谢回帖交流！ 2010-06-26 09:13:14
感谢回复，由于二价可能是无序，价键计算区分不了。




你也可以通过铬成键的键长来考虑不同位置铬是多少价的，有专门理论，叫bond valence model，你可以去查一下
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5楼2010-06-25 17:15:37
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xujun16

银虫 (著名写手)
nklyra(金币+2): 2010-06-25 18:03:29
nklyra(金币+1): 2010-06-25 18:05:12
nklyra(金币+1): 2010-06-25 18:05:28
yunruirui:谢谢交流 2010-06-26 09:39:05
引用回帖:
Originally posted by nklyra at 2010-06-25 17:15:37:
感谢回复，由于二价可能是无序，价键计算区分不了。




你也可以通过铬成键的键长来考虑不同位置铬是多少价的，有专门理论，叫bond valence model，你可以去查一下

你好！
个人意见：同意楼上！键价理论还是可靠的。不知道你说的无序是什么状态！
键价理论：阳离子配位数， 键长。如果，配位数，键长离奇，那么结构会有问题！
能提供上述信息吗？或者把CIF传上来，看看！
望指正！
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6楼2010-06-25 17:49:01
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rain841230

捐助贵宾 (正式写手)
nklyra(金币+1): 2010-06-25 18:03:45
nklyra(金币+1): 2010-06-25 18:05:21
引用回帖:
Originally posted by nklyra at 2010-06-25 10:15:37:
感谢回复，由于二价可能是无序，价键计算区分不了。




你也可以通过铬成键的键长来考虑不同位置铬是多少价的，有专门理论，叫bond valence model，你可以去查一下

无序只是统计学上的无序，价键理论所计算的化合价也是统计学上的平均值，应该是能用的
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7楼2010-06-25 17:52:36
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nklyra

金虫 (小有名气)
★
帝夫(金币+1):感谢回帖交流！ 2010-06-26 09:13:30
感谢回复，所有Cr—O键长在1.96-2.00 A之间。我所说的无序是二价可能Cr位于其它多个三价铬的位置，占有率之和为100%

个人意见：同意楼上！键价理论还是可靠的。不知道你说的无序是什么状态！
键价理论：阳离子配位数， 键长。如果，配位数，键长离奇，那么结构会有问题！
能提供上述信息吗？或者把CIF传上来，看看！
... [/quote]
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8楼2010-06-25 18:03:20
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Kenneth_Wang

木虫 (小有名气)
★
nklyra(金币+1):谢谢参与
X射线能谱？
似乎可以吧。。。
仅供参考。
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9楼2010-06-25 18:58:11
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xujun16

银虫 (著名写手)
★
nklyra(金币+1):谢谢参与
nklyra(金币+1): 2010-06-26 09:40:51
引用回帖:
Originally posted by nklyra at 2010-06-25 18:03:20:
感谢回复，所有Cr—O键长在1.96-2.00 A之间。我所说的无序是二价可能Cr位于其它多个三价铬的位置，占有率之和为100%

个人意见：同意楼上！键价理论还是可靠的。不知道你说的无序是什么状态！
键价理论：阳离子 ...

一个格位会有二价，三价共存，有点不可思议，除非是故意的掺杂！
个人之见！
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10楼2010-06-25 19:07:49
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