应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 质谱分析 » 请教ESI正离子下羧酸中性丢失CO2的机理
61/1返回列表
查看: 2918  |  回复: 5
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

jianqin

金虫 (正式写手)

[求助] 请教ESI正离子下羧酸中性丢失CO2的机理

不知版上有没有专门研究质谱裂解机理的大侠：
小弟现在做青霉素类和头孢菌素类的ESI质谱，发现在正离子/负离子下，都有很明显的[M+H-CO2]+/[M-H-CO2]-碎片离子存在。
对于负离子下羧基发生脱CO2不奇怪，因为青霉素类和头孢菌素类一般只含一个羧基，羧基上的氢在负离子下很容易离去，因而产生脱CO2.
但是正离子下为什么也是脱去CO2，而不是HCOO？难道羧基上的氢在发生脱CO2前已经转移了？
请问ESI正离子下羧基中性丢失CO2的具体机理是什么？是否有质子的转移？怎么发生的？附上青霉素和头孢菌素的图。

cephalosporin & penicillin.jpg
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2012-12-24 22:49:35
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

organicsuper

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
jianqin: 金币+3 2012-12-30 18:36:53
crity328: 金币+1, 鼓励交流，欢迎常来分析版~~ 2013-01-11 09:21:15
很少见在ESI源下分子能脱羧掉CO2的,除非掉了羧基后能形成更加稳定的离子,看看楼主的分子结构,脱羧后结构改变才能形成更稳定的离子结构.如果你的质谱是很新的那么把离子收集口的电压调低点,干燥气的温度调低点试试看能否做出来.
赞一下 回复此楼
2楼2012-12-29 21:16:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

jianqin

金虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by organicsuper at 2012-12-29 21:16:22
很少见在ESI源下分子能脱羧掉CO2的,除非掉了羧基后能形成更加稳定的离子,看看楼主的分子结构,脱羧后结构改变才能形成更稳定的离子结构.如果你的质谱是很新的那么把离子收集口的电压调低点,干燥气的温度调低点试试看 ...

目前是用注射泵直接进样的，5微升每分钟的流速，所以离子源基本没有加热，只有氮气辅助气化。电压的话没怎么特别注意，做的都是二级谱图，总之这些化合物都能形成稳定的准分子离子峰，把电压调大些可以看到脱CO2的碎片，低电压时基本就准分子离子峰。
目前测试了不下20个同类型的化合物，均有脱CO2，没有一个脱HCOO的，应该是非常共性的特征。
赞一下 回复此楼
3楼2012-12-29 23:04:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

spectmass

捐助贵宾 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
jianqin: 金币+4, ★★★很有帮助 2013-01-11 09:21:41
外加质子不在羧基羰基氧上，羧基上的质子转移到别的位点上了，然后导致丢失CO2，
赞一下 回复此楼
4楼2013-01-11 09:14:46
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

jianqin

金虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by spectmass at 2013-01-11 09:14:46
外加质子不在羧基羰基氧上，羧基上的质子转移到别的位点上了，然后导致丢失CO2，

谢谢！如果说质子化位点不在羧基羰基氧上，而在其他侧链上（比如酰胺结构羰基氧上），并且羧基上原有的质子还要迁移到其他位点，那么发生CO2裂解时分子就变成了带2个正电荷中心，外加一个负电荷中心（羧基负离子），仍然显示+1价，这样的分子结构稳定吗？在正离子下是否仍能稳定存在？
赞一下 回复此楼
5楼2013-01-11 09:21:29
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

spectmass

捐助贵宾 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by jianqin at 2013-01-11 09:21:29
谢谢！如果说质子化位点不在羧基羰基氧上，而在其他侧链上（比如酰胺结构羰基氧上），并且羧基上原有的质子还要迁移到其他位点，那么发生CO2裂解时分子就变成了带2个正电荷中心，外加一个负电荷中心（羧基负离子） ...

这样的结构可能会进一步成环，正负部分结合在一起
赞一下 回复此楼
6楼2013-01-11 09:25:46
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 jianqin 的主题更新
61/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[找工作] 售SCI-T0P文章，我:8O.5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +3 Vi50GxzrFcSG 2026-08-07 4/200 2026-08-08 10:39 by 3OOjAIS77qg2
[硕博家园] 售SCI-T0P文章，我:8O.5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +3 Vi50GxzrFcSG 2026-08-07 6/300 2026-08-08 10:19 by 3OOjAIS77qg2
[教师之家] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急 +3 HEQlVqMTIA7d 2026-08-07 4/200 2026-08-08 08:27 by 6vVgjDL4CnGu
[考博] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +3 HEQlVqMTIA7d 2026-08-07 3/150 2026-08-08 03:47 by 6vVgjDL4CnGu
[基金申请] 关于filecode +4 布布和一二 2026-08-07 7/350 2026-08-07 22:55 by zhanghaozhu
[基金申请] 化学口download_prp&fileCode的固定段好像这几天一直没变，有变的大神么？ +3 Tide man 2026-08-07 4/200 2026-08-07 22:39 by Tide man
[基金申请] 关于代码变化问题，想知道的进来 +9 且听虎啸 2026-08-07 12/600 2026-08-07 21:53 by 理想三旬2025
[基金申请] 固定端突然变了，今天 +6 archvillain 2026-08-06 10/500 2026-08-07 16:03 by 医学老男孩
[基金申请] 听说今天filecode变了 +24 布布和一二 2026-08-06 47/2350 2026-08-07 16:02 by zhiyanjiang
[基金申请] filecode与中标关系的预测 +3 布布和一二 2026-08-07 3/150 2026-08-07 15:09 by gltch
[基金申请] filecode变化情况 +6 布布和一二 2026-08-07 22/1100 2026-08-07 14:45 by 且听虎啸
[论文投稿] 十年后又回来了，论文投稿求助 +4 哈哈114477 2026-08-01 4/200 2026-08-07 14:39 by jgy194592
[基金申请] filecode +14 等待解的谜 2026-08-06 19/950 2026-08-07 12:20 by wlwhappy
[基金申请] filecode +8 布布和一二 2026-08-06 11/550 2026-08-06 20:41 by tangpu318
[基金申请] 8月时间戳变的，举个手。玩一下，释放压力 +9 archvillain 2026-08-04 11/550 2026-08-05 20:06 by wlwhappy
[考博] 【2027博士申请】纳米药物递送方向 20+3 13586093586 2026-08-03 4/200 2026-08-05 09:59 by lfy8008
[基金申请] 有没有H口的？有收到消息的吗？ +3 超级海虾 2026-08-04 3/150 2026-08-04 17:26 by 学教育滴
[基金申请] 纯娱乐，不喜欢勿喷 +7 Tide man 2026-08-04 10/500 2026-08-04 15:10 by loufangrui
[基金申请] 面上提前没消息，有中的吗 +14 archvillain 2026-08-02 18/900 2026-08-04 14:42 by archvillain
[基金申请] 什么时候能放榜呀？ +3 Jacob678 2026-08-03 3/150 2026-08-03 16:14 by gltch
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭