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山河大川

木虫 (著名写手)

[求助] 如何确定锰的化合价

我做了一个配合物,锰含量很低,计算出来是三价,但XPS没有测出峰,一片乱码,原料里加的是二价,反应条件是弱酸性条件下,应该如何解释呢?
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人生不设限
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justine78

铜虫 (初入文坛)


地狱血幽灵: 金币+1, 欢迎常来 2012-11-30 10:07:35
1:强酸性条件下需要用还原高价锰的方法得到三价锰,例如在冰醋酸为溶剂条件下还原高锰酸季胺盐得到Mn12(MnIII8MnVI4)。
2:晶体学数据好的前提下,键价计算确定锰的价态是个靠谱的方法;此外通过观察锰与配位原子的键长也可以判断锰的价态,三价锰有明显的JT效应,配位数以6居多,偶见5配。二价锰键长基本一致,4,5,6,7,8配位都有可能,其中8配为四长四短。个人认为XPS没有必要。
9楼2012-11-28 22:54:29
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普通回帖

jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
地狱血幽灵: 金币+1, 欢迎常来 2012-11-28 13:10:59
XPS是定价的理想方法,用配合物晶体去测应当没有问题;
酸性条件下,一般来说是很难生成三价锰的,而弱酸性和配合物的生成或许可能生成。
2楼2012-11-28 12:25:53
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xiejf

专家顾问 (文学泰斗)

麦麦爸爸爱小牛

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
山河大川: 金币+1, 有帮助, 可能是含量的问题,没测出来 2012-12-01 11:53:33
如果真有XPS不会不出信号的
麦麦爸爸爱小牛
3楼2012-11-28 12:26:58
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明巳字季蛇

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
地狱血幽灵: 金币+1, 欢迎常来 2012-11-28 13:11:10
XPS的探测深度太浅,没有离子刻蚀的话,锰元素很可能被配体屏蔽,楼主可以做一个EPR,Mn的价态应该很容易得出。
笑,而后思考。
4楼2012-11-28 13:10:04
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山河大川

木虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2012-11-28 12:25:53
XPS是定价的理想方法,用配合物晶体去测应当没有问题;
酸性条件下,一般来说是很难生成三价锰的,而弱酸性和配合物的生成或许可能生成。

碱性条件下我见过很多二价生成三价的,即使弱酸性条件下我也没见过,你能帮我发两篇文献就是在弱酸条件下二价生成三价的吗?谢谢!
人生不设限
5楼2012-11-28 14:31:04
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山河大川

木虫 (著名写手)

这是测的锰的XPS

MnXPS.jpg

人生不设限
6楼2012-11-28 14:38:06
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山河大川

木虫 (著名写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 明巳字季蛇 at 2012-11-28 13:10:04
XPS的探测深度太浅,没有离子刻蚀的话,锰元素很可能被配体屏蔽,楼主可以做一个EPR,Mn的价态应该很容易得出。

请问做EPR贵吗?需要的样品多不多?
人生不设限
7楼2012-11-28 14:39:17
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fendouysys

木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
地狱血幽灵: 金币+1, 欢迎常来 2012-11-30 10:07:49
XPS照一下,应该会有结果
8楼2012-11-28 15:03:09
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山河大川

木虫 (著名写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by justine78 at 2012-11-28 22:54:29
1:强酸性条件下需要用还原高价锰的方法得到三价锰,例如在冰醋酸为溶剂条件下还原高锰酸季胺盐得到Mn12(MnIII8MnVI4)。
2:晶体学数据好的前提下,键价计算确定锰的价态是个靠谱的方法;此外通过观察锰与配位原子 ...

晶体学数据不是很好,角度23.49,完成度98。9%。我的结构化学学得不好,是不是只要不是理想八面体构型,就可以用姜-泰勒效应解释呀。我那反应条件是在pH=5,晶体生长条件也是这个条件下。
人生不设限
10楼2012-11-29 08:16:37
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