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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 有关高分子数均分子量Mn的问题
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淘vsko

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 有关高分子数均分子量Mn的问题

在自由基聚合的后期，数均分子量Mn略微偏移理论上的Mn（即，理论上，数均分子量随着单体转化率是一条直线，实际上，在聚合后期，偏离直线了）；文献上说是由于链数量增加的原因（文献原述：These are ascribed to（由于） the increase in the number of chains by the decomposition of VR110（一种引发剂））.

请问：文献上的解释是什么意思；还有，理论上，数均分子量随着单体转化率为什么是一条直线？
看不懂的可以问我。

[ Last edited by Meteorの泪 on 2012-11-5 at 15:31 ]
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加油！
1楼 2012-11-05 14:56:38
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duruo

荣誉版主 (文坛精英)

孩儿她爹

优秀超版优秀版主优秀区长

【答案】应助回帖

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Meteorの泪: 金币+2, 欢迎交流 2012-11-05 16:45:45
淘vsko: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-11-07 11:59:09
数均分子量是样品中各组分分子量的加权平均，即Mn=∑N M/∑N，可见体系中总物质的量N对Mn有直接影响。如果体系中高分子链数量增加，那么N值就会增加，Mn也肯定会变化的。

注：
聚合物的分子量应该是“单体（重复单元）分子量（m）*重复单元数目（n）”，重复单元数（n）=单体物质的量/引发剂物质的量。在理想情况下，反应匀速进行（转化速率为定值）；因此n值随时间线性增加，此时分子量随转化率也线性增长。
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能攻心则反侧自消，从古知兵非好战；不审势即宽严皆误，后来治蜀要深思
2楼2012-11-05 16:25:23
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vickey5210

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
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Meteorの泪: 金币+1, 欢迎交流 2012-11-05 16:45:55
淘vsko: 金币+3, ★★★很有帮助 2012-11-07 11:59:26
应该是一种不在考虑范围中的物质充当了引发剂，使得你产物中链变多了吧。分子量相对会变小
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3楼2012-11-05 16:43:58
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luyb001

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
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淘vsko: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-11-07 11:59:32
感觉你做的是活性自由基聚合。

在这种情况下，单体以均等及几率进入每条高分子链中，因此，聚合物的数均分子量随单体的转化率升高而线性增加，这也是活性聚合的一个特点。
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4楼2012-11-05 17:04:34
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淘vsko

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by duruo at 2012-11-05 16:25:23
数均分子量是样品中各组分分子量的加权平均，即Mn=∑N M/∑N，可见体系中总物质的量N对Mn有直接影响。如果体系中高分子链数量增加，那么N值就会增加，Mn也肯定会变化的。

注：
聚合物的分子量应该是“单体（重复 ...

那请问为什么在聚合后期，会偏离理论的直线呢，数均分子量增大或减小的原因是什么呢
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加油！
5楼2012-11-05 21:55:27
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duruo

荣誉版主 (文坛精英)

孩儿她爹

优秀超版优秀版主优秀区长
引用回帖:
5楼: Originally posted by 淘vsko at 2012-11-05 21:55:27
那请问为什么在聚合后期，会偏离理论的直线呢，数均分子量增大或减小的原因是什么呢...

不知道你做的是否是活性聚合
一般活性聚合后期分子量偏小的情况比较多见
主要是由于链转移等情况的发生
而小分子量产品对于Mn的贡献又较大
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能攻心则反侧自消，从古知兵非好战；不审势即宽严皆误，后来治蜀要深思
6楼2012-11-07 13:28:12
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