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zzyzzy

木虫 (正式写手)

[求助] 聚合物中酯变酸红外光谱,NMR请教

做了一个无规的聚合物(自由基聚合),其中有一个单体是丙烯酸叔丁基酯,投料比是1:1,但不知道聚合物中含有多少(可能少),得到聚合物不溶甲醇,然后用TFA脱叔丁基酯成COOH,得到的聚合物也不溶甲醇。
做了一些表征,想证明聚合物里面含有COOH(脱去了叔丁基酯)
NMR:含叔丁基酯的聚合物,有一个峰1.56ppm,按说应该是水,但积分面积和纯CDCl3中水的大(试过几次)。
          脱酯后的聚合物,1.56ppm的峰消失了,很奇怪,连CDCl3的水峰都没了
          另外,在1.25ppm有一个很小的峰,两个聚合物都在

IR光谱: 做了对比,可能是由于KBr或者其他问题,并未看到COOH的峰(很奇怪)见附图
               但可以发现COOBut 和COOH中羰基峰的变化,COOBut的在1730 cm-1, 脱酯后在1710 cm-1,但在1741  cm-1有一个肩峰

请教:这个聚合物中是否含有丙烯酸单元以及TFA是否将叔丁基酯脱除成为COOH?

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liujun1989

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zzyzzy: 金币+10, ★★★很有帮助, 多谢! 2012-11-03 11:41:49
从你核磁描述来看,水解过程应该很彻底,因为叔丁基上的氢核磁归属在1.5ppm附近,水解完成后该峰消失,说明叔丁基不见了
但从红外来看,正常的话如果水解完全应该C=O峰全部移至1710cm-1位置,但你的产物却出现了肩峰,而且另一位置不在1730cm-1,个人觉得有水解(即变成了-COOH),但仍有酯基存在。
PS:核磁中水峰不是每次都会出现的
3楼2012-11-03 09:53:48
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zzyzzy

木虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by liujun1989 at 2012-11-02 17:53:48
从你核磁描述来看,水解过程应该很彻底,因为叔丁基上的氢核磁归属在1.5ppm附近,水解完成后该峰消失,说明叔丁基不见了
但从红外来看,正常的话如果水解完全应该C=O峰全部移至1710cm-1位置,但你的产物却出现了肩 ...

多谢!我也觉得有一些COOH,有一些就够了。
4楼2012-11-03 11:43:06
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