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[求助]
低聚和度多聚甲醛的解聚为甲醛气体
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| 各位大侠，本人现遇到一问题，就是想要产生甲醛气体，请问有没有知道，多聚甲醛在什么条件下能很好的裂解，产生甲醛气体呢，万分感谢…… |
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【答案】应助回帖
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3．2 碱催化解聚 由于直接热解聚所得到的分析结果并不理想，因 此采用碱催化解聚方法对多聚甲醛进行了解聚实验。 多聚甲醛在溶剂中的溶解实验表明，在非极性溶 剂中，如环己烷，即使提高溶液的pH值和解聚温度， 都难以使多聚甲醛解聚。而在极性溶剂中，如水、异丙 醇，在一定的温度下，调节解聚溶液的pH值，可使多 聚甲醛有不同程度的解聚。表2给出了在不同的溶剂 中。pH=9～11时多聚甲醛解聚溶液的色谱分析结果。 表2 碱催化下多聚甲醛在不同极性溶 剂中解聚所得组分含量 ％ 由气相色谱分析结果可以看出，在水中解聚后的 溶液中甲醛组分含量很低，说明多聚甲醛在水中的解 聚效果较差。在甲醇和异辛醇中解聚所得解聚溶液中 甲醛含量较高，但是有较多未知产物生成。在异丙醇 中解聚效果较好，解聚溶液中杂质含量较少。 多聚甲醛在多种溶剂中能有效解聚得到甲醛，考 虑到解聚后的甲醛用于甲醛乙醛羟醛缩合反应，因此 还需考虑所用溶剂作为反应介质的可行性。水溶液 中，在碱存在下，部分甲醛发生了歧化反应，同时还生 成了大量未知物。因此，水不适合作溶剂。 甲醇能和羟基发生加成反应，醛酮羟基上加上一 分子醇生成半缩醛或半缩酮，进一步反应生成缩醛，酸 或碱对此反应都有催化作用。因此，甲醛和乙醛的缩 合反应中，甲醇的存在会导致副反应的发生，也不是合 适的溶剂。 在异辛醇中虽然解聚得到的甲醛含量也较高，但 是碱性催化剂在异辛醇中溶解困难，这不利于后续的 羟醛缩合反应，所以异辛醇作溶剂也不合适。 与甲醇相比，异丙醇极性比甲醇小，并且空间位阻 较大，甲醇与异丙醇之间发生缩醛反应的可能性要小 得多 。因此，异丙醇作多聚甲醛的解聚溶剂较好。 综上所述，异丙醇为解聚溶剂最佳，实验又对以异 丙醇为溶剂时解聚的条件进行了初步探索。在异丙醇 溶剂中，80℃ 下，pH=9～11时，多聚甲醛解聚效果比 较好。碱性增强则解聚时间缩短，但甲醛含量增加幅 度不大。提高解聚温度，解聚时间缩短，甲醛含量显著 增加，但是色谱分析表明溶液中未知杂峰有所增加。 溶剂的用量对解聚效果也有一定的影响，溶剂用量太 小，解聚不完全；用量过高，甲醛含量偏低，不利于后续 反应的进行，异丙醇与多聚甲醛(以甲醛计)摩尔比为 1～1．2时，解聚效果较好。 |
6楼2012-11-01 11:45:11
2楼2012-10-30 12:36:44
需要量不大的情况下，可以寻这个思路试验一下。 3楼2012-10-30 12:37:58
4楼2012-10-31 16:07:24
50
