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kokofam

银虫 (小有名气)

[求助] 电位在钝化膜形成中的作用?

为什么钝化膜的形成需要电位很高的条件?电位对钝化膜的形成有何关系?钝化原理主要是吸附膜和成相膜,而吸附膜和成相膜的形成过程中没有提到电位的条件啊?
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tommy7749

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

1.没有“钝化膜的形成需要电位很高的条件”这种说法。通过做极化曲线,可以看到某些金属会钝化,但是钝化需要达到一定的电位条件,比如说0.5V~0.7V会钝化。到了这个电位范围,金属会钝化,这就是“电位与钝化膜形成”的关系。这个电位范围对于不同金属,在不同溶液中是不同的,所以不能说“需要很高的电位”。
2.金属在不同溶液中表现出的电位是不同的。比如,铁在自来水和在海水中表现出的自腐蚀电位就不同。当金属在某种溶液中表现出的电位在其钝化范围内的时候,金属就自钝化了,也就是说不用我们施加阳极极化电流,金属自己就钝化了。我们一般认为这种金属具有很强的耐蚀性。
3.吸附膜、成相膜等理论,解释的是钝化膜是如何形成的。某个金属在0.5V时按这个理论成膜,某个金属在-0.5V时按这个理论成膜。这种理论关心的是“膜是如何形成的”,而不是“电位与膜形成之间的关系”。比如,公交车开关门理论,研究的是如何开门、关门,原理是什么,怎么实现等等,而不是究竟在第几站开门,在第几站关门。
9楼2012-10-15 11:06:03
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
857688363: 金币+2, 感谢应助 2012-10-14 09:24:22
对不溶性金属氧化膜的形成需要两个必要条件:来自金属溶解产生的金属离子和来自溶液中的O离子(H2O. OH-),当它们结合就形成膜附着在金属表面,这层膜的形成阻碍了金属离子向外迁移和溶液中O离子向膜里面迁移,使金属溶解速度降低,膜越致密,离子迁移越困难(迁移阻力越大),这时电流变得很小。当膜形成到一定厚度时,膜的形成和膜的溶解达到平衡,电极反应不能继续进行。欲使膜继续形成变厚,只要增加动力(即电压),在高的电压驱动下,金属离子和O离子才可能继续继续迁移相遇形成膜,这个过程很快又会达到平衡,膜的形成有停止。如果还需要使膜增厚,只要进一步提高电压。
  知道金属钝化膜的形成过程后,你就能理解为什么很多易形成氧化膜的金属具有防腐蚀能力了。
Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
2楼2012-10-10 00:56:09
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kokofam

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by Jackcd12 at 2012-10-10 00:56:09
对不溶性金属氧化膜的形成需要两个必要条件:来自金属溶解产生的金属离子和来自溶液中的O离子(H2O. OH-),当它们结合就形成膜附着在金属表面,这层膜的形成阻碍了金属离子向外迁移和溶液中O离子向膜里面迁移,使金 ...

你的陈述:“欲使膜继续形成变厚,只要增加动力(即电压)……”此时已经形成了保护膜。你这样讲只是在强调电压的作用是使膜变得更厚吗?那么,反过来就是说没有电压,通过金属离子和阴离子通过静电力、扩散也会形成膜(不过比较薄)吗?这么说电位差并不是形成氧化膜必须的吗?只是形成厚的氧化膜必须的吗?
注:膜的形成是金属离子和阴离子结合形成难溶性物质。而二者的传质过程不仅仅只有电迁移……
3楼2012-10-10 20:36:17
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

形成钝化膜的必要条件当然不是外加的电压大小,而是两元素的化学结合能(自由能的大小)和形成的膜的化学稳定性,很多金属在空气形成的难溶性氧化膜就属于这种情况。
  因为你提及到电位的问题,我才以阳极氧化膜的形成与电压的关系才说明钝化膜与电压的关系,这并没有强调钝化膜的形成必须要加电压的意思。
Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
4楼2012-10-10 21:02:11
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