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超支化聚酯羟基改性引入光引发基团
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对超支化聚合物的端羟基进行改性，引入光引发基团，町以得到超支化大分子光引发剂。目前小分子引发剂存在着很多不足，例如相容性差，一些固体光引发剂在低聚物和活性稀释剂中溶解性差，需要加热溶解，放置遇到低温时，引发剂可能析出；易迁移，涂层闻化后残留的光引发剂和光解产物会向涂层表面迁移影响涂层表观和性能，可能引起毒性和黄变性；气味大，很多光引发剂易挥发，大多数光引发剂的光解产物有不同程度的异味，这些不足制约了光固化体系在食品和药物包装等方面的应用。超支化聚合物经光引发基团改性后，不仅弥补了小分子光引发剂的不足，而且还具有超支化聚合物本身低黏度、无链缠结、良好的溶解性等特点，改性后得到的超支化光引发剂多成黏稠液态，化学结构与树脂体系相类似，超支化分子周围含有大量的光引发单元，光照射时可在一个大分子上同时形成很多自由基，局部自由基浓度可以很高。局部高浓度效应可有效地对付氧阻聚，有利于加速光聚合。超支化大分子光引发剂的光化学行为及其作用机理和小分子母体引发基团有量的差别，但无本质区别。若在超支化聚合物端羟基改性引入光引发基团的同时引入光活性的双键结构，可以得到超支化自引发聚合物，可以增强与固化体系的相容性。 引入光引发基团的方法町以用2．羟基一2一甲基一1一苯基丙酮(1173)、1．羟基环己基苯甲酮(184)、4一羟基二苯甲酮(4一BP)等。同时含有羟基和光引发基团的小分子光引发剂上的羟基先于TDI或酸酐等反应制得预聚体，然后与超支化聚合物的端羟基进行加成制得。  |
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