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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 求教不可逆循环伏安相关问题
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xushichao8

金虫 (小有名气)

[求助] 求教不可逆循环伏安相关问题

最近在做金属酞菁和卟啉修饰电极的电催化反应，但是将其修饰到电极上进行循环伏安扫描发现其循环伏安图只有一个还原峰，而且电势跟扫速有关系，应该是个不可逆过程，我想知道这个过程是怎么循环的？为什么修饰物只被还原？氧化过程应该是发生的，否则不应该每次扫描的时候峰电流值高度都差不多。
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1楼 2012-06-29 14:14:49
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yanbo1986

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
seagrove: 金币+1, 感谢应助 2012-06-29 20:06:31
xushichao8: 金币+5, ★★★很有帮助, 非常感谢 2012-06-30 08:53:12
理论上是应该还原峰和氧化峰，但是某些特殊的反应可能会没有氧化峰，这时候可能是金属和工作电极的结合力太好或者某些原因导致的氧化被屏蔽了，峰电流表征的是发生还原反应的能力，和氧化关系不是很大，有氧化峰的话也不一定是还原产物百分之百氧化，往往只有一部分发生氧化。峰电流值高度差不多应该是说明体系比较稳定。
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2楼2012-06-29 17:00:00
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xushichao8

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by yanbo1986 at 2012-06-29 17:00:00
理论上是应该还原峰和氧化峰，但是某些特殊的反应可能会没有氧化峰，这时候可能是金属和工作电极的结合力太好或者某些原因导致的氧化被屏蔽了，峰电流表征的是发生还原反应的能力，和氧化关系不是很大，有氧化峰的话 ...

我做的是钴或者铁的配合物，我记得又看到过文献说是修饰物在电极上被还原，然后通过一个氧化过程被氧化，但是这个氧化过程是自由基过程，转化速率比较快所以测不到氧化峰，我不知道这个说法有没有依据？还有就是我用修饰电极做氧气、双氧水还有一些其他物质的电催化还原的时候，峰电流明显增强了很多，但是位置没变，我觉得应该是氧化物增强了这个氧化过程。但是因为没有氧化峰，所以我不知道这些催化过程中的氧化过程和没有被催化物直接用修饰电极在氮气饱和的溶液里循环扫描时的过程是否一致？还有就是一个氧化还原电对应该是一个电子转移的过程，比如FeIII/FeII，但是怎么能根据这个过程算出来是多电子转移催化反应过程呢？我看很多文献有计算的，但是感觉这个明显是一电子的，所以不是很理解。
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3楼2012-06-30 09:03:44
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