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dongkaituo

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[求助] 请教循环伏安曲线一个问题

如图中所示，循环伏安曲线。他用的是三电极体系，工作电极是活性炭，辅助电极是铂电极，参比电极是饱和甘汞电极（SCE）。工作电极和参比电极电势差一开始应该是-0.8V，是不是可以认为工作电极刚开始电势就是-0.8V，然后工作电极以10mV/s的速率增长？？为什么一开始电流是负的？？？在工作电极电势增加的时候，电流方向发生改变？？我说的是循环伏安曲线上半部分。上半部分应该是在充电吧？?从这个图中是不是可以得出，越往负电势方向，响应电流越大？？请帮帮忙！

循环伏安曲线

[ Last edited by dongkaituo on 2011-10-30 at 15:12 ]

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在云端

1楼2011-10-30 15:06:44

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yuan198667

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【答案】应助回帖

★ ★ ★
dongkaituo(金币+5): 2011-11-01 10:44:28
chgyhit(金币+3): 鼓励参与 2011-11-12 09:15:04

弱弱的回答，不一定正确啊
我认为每一个工作电极插入到电解质中后，在固液界面会形成双电层电容，导致电极电势相对于参比有一个非零值，比如楼主所说活性炭电极初始电势可能是-0.4V vs. SCE(假定啊)，当扫描开始时工作站强制给电极一个-0.8V的电位，打破了双电层的平衡，溶液中的氢离子(主要)向电极表面扩散，这属于扩散动力学，也就是说双电层不是瞬时充电完成的，电极表面的真实电位由-0.4向负方向移动，所以开始电流为负；而扫描电位则向正向移动，当扫描电位等于电极的充电电位时，电流就变成了零，随后电流为正值。反之道理相同。

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2楼2011-10-30 17:26:15

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dongkaituo

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引用回帖:

2楼: Originally posted by yuan198667 at 2011-10-30 17:26:15:
弱弱的回答，不一定正确啊
我认为每一个工作电极插入到电解质中后，在固液界面会形成双电层电容，导致电极电势相对于参比有一个非零值，比如楼主所说活性炭电极初始电势可能是-0.4V vs. SCE(假定啊)，当扫描开始 ...

电极插到电解液中后，不会形成双电层，哪有形成双电层的能量啊！
刚开始时应该是工作电极相对于参比电极电势为-0.8V，他应该和对电极电势不同，所以才会有负向的电流。之后电化学工作站才会按照扫描速率来提高工作电极的电势，才会有电流方向的改变和比较稳定电流的形成。我认为是这样。