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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » Tg以下分子链段是不能运动，这句话是错的，谁能解释下
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polymer-fox

铁杆木虫 (小有名气)
引用回帖:
29楼: Originally posted by laomazxlfb at 2012-06-25 18:22:15
欢迎新虫虫！
你这不前后矛盾吗！一会儿没明显运动，一会儿链段没运动！到底动没？我跟老师讨论过这个问题，老师的回答跟我的相似。...

应该没有矛盾。按照高分子物理中经典Tg的定义，Tg是“链段”开始运动的温度，既然是“开始运动”的温度，那么低于这一温度，可以认为链段不能运动。这里涉及了多个不同尺寸的运动单元：键长、键角和侧基等等“小”运动单元，然后是“链段”；再其次是更大尺度上的大分子链。后二者对应着玻璃化温度和粘流温度这两个高分子科学中常提到的转变温度，从这两个温度上可以对对应的运动单元有更好的理解。
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31楼2012-06-25 23:34:25
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大丙2007

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

我也在纠结这个问题，玻璃化转变温度以下蠕变过程中链段到底有没有在运动?
按照定义是不应该有运动的，但是侧基，链节等小运动单元能提供这么大的变形吗？
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既然选择了远方，便只顾风雨兼程
32楼2012-12-07 13:49:13
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xiaohongfeng

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

各位可否从Tg的可变性考虑？比如外力对自由体积的改变。关于Tg的测试本身就有很多种方法，因此得到的数值是会改变的。
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一个人的自信能带来无穷的动力，拖延是科研最大的敌人！
33楼2012-12-07 14:49:59
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lx131425

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

这个应该还要考虑状态的，TG温度以下，未必就是玻璃态嘛，“过冷” “过热”~~
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永恒求
34楼2013-07-21 01:28:41
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386992525

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

我来回答吧。 经典高分子物理讲Tg以上链段才能运动，Tg以下链段是不能动的，只有侧基和端基在运动。 按照这个道理来说，这个题目是正确的。
然而，高分子链的运动性并不仅仅依赖于温度。 我们学过玻璃化转变，这里的玻璃化转变不仅限于玻璃化转变温度，还应该包含玻璃化转变体积，玻璃化转变应力。 意思是，在维持温度不变的情况下，增大体系体积，以及应力大小，均可以实现玻璃态往橡胶态的转变，也即侧基运动到链段运动的转变。  正因为如此，才会出现强迫高弹形变，以及冷拉形变等现象。 这些现象均是高分子链段被活化的结果。 此时的链段活化是通过应力来实现的。所以，通过增大体系应力、减小体系密度、增大体系体积， 可以实现在Tg一下高分子链段的运动。
因而，楼主给的说法是不准确的。
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35楼2013-11-06 21:27:53
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