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1005725261

铜虫 (小有名气)

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[求助] Tg以下分子链段是不能运动，这句话是错的，谁能解释下

一般普遍认为Tg以下高分子链段是不能运动的，但是也有人认为这句话是错的，谁能解释下，谢谢！是否从时温等效原理或别的角度考虑，迷茫！

[ Last edited by 1005725261 on 2012-6-22 at 14:25 ]

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1楼 2012-06-22 13:07:02

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386992525

木虫 (正式写手)

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【答案】应助回帖

我来回答吧。经典高分子物理讲Tg以上链段才能运动，Tg以下链段是不能动的，只有侧基和端基在运动。按照这个道理来说，这个题目是正确的。
然而，高分子链的运动性并不仅仅依赖于温度。我们学过玻璃化转变，这里的玻璃化转变不仅限于玻璃化转变温度，还应该包含玻璃化转变体积，玻璃化转变应力。意思是，在维持温度不变的情况下，增大体系体积，以及应力大小，均可以实现玻璃态往橡胶态的转变，也即侧基运动到链段运动的转变。正因为如此，才会出现强迫高弹形变，以及冷拉形变等现象。这些现象均是高分子链段被活化的结果。此时的链段活化是通过应力来实现的。所以，通过增大体系应力、减小体系密度、增大体系体积，可以实现在Tg一下高分子链段的运动。
因而，楼主给的说法是不准确的。