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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 光谱分析 » 【求助】用紫外测定物质的pKa的方法！！
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longyus

银虫 (小有名气)

[交流] 【求助】用紫外测定物质的pKa的方法！！

各位虫友：
我现在要算一个新化合物的pKa：
这个化合物有十个羧基！
我看了很多关于化合物pKa的分析方法！！
是跟分子型和解离性的浓度有关！！但是这个分子的分子型是不溶于水的，是不是就不能再测定到这个物质的分子型的吸光度
所测到的总的吸光度是不是就不准了！！
我是一个做物理有机化学的
这些都不太懂！！
您要是懂得或者做过这方面的内容就请您多多指教了！！
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1楼 2012-06-20 21:31:50
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songpingzz

铁杆木虫 (小有名气)
★ ★ ★
longyus(金币+1): 谢谢参与
soundhorizo: 金币+2 2012-06-23 09:28:25
配制三种分析浓度c=[HB]+[B-]相等而pH不同的溶液。第一种溶液的pH在pKa附近，此时溶液中HB与B-共存，用1 cm的吸收池在某一定的波长下，测量其吸光度：        A=AHB+AB-=κHB[HB]+κB-[B-]
A=κHB[H+]c/([H+]+Ka)+κB-•Kac/([H+]+Ka)           （1）
第二种溶液是pH比pKa小两个单位以上的酸性溶液，此时弱酸几乎全部以HB型体存在，在上述波长下测得的吸光度为： AHB=κHB[HB]=κHBc
于是：          κHB=AHB/c                                     （2）
第三种溶液为pH比pKa大两个以上单位的碱性溶液，此时弱酸几乎全部以B-型体存在，再在上述波长下测量此溶液的吸光度，则：AB-=κB-•[B-]=κB-•c
于是：           κB-=AB-/c                                     （3）
将式（2）、（3）代入式（1）经整理得： Ka=(AHB-A)•[H+]/(A-AB-)
pKa=pH+lg[(A-AB-)/(AHB-A)]
或：             pH=pKa-lg[(A-AB-)/(AHB-A)]
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4楼2012-06-21 05:53:42
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化学小木虫

木虫 (正式写手)
★
longyus(金币+1): 谢谢参与
不溶于水 可以用有机溶剂和水的混合溶液代替，pKa和浓度是没有关系的，可以配一固定浓度的溶液，然后用酸和碱滴定，测得一系列的紫外吸收曲线，pKa也就出来了
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5楼2012-06-21 11:41:58
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狂风暴浪

金虫 (正式写手)
★
longyus(金币+1): 谢谢参与
同意楼上的，既然不溶于水，可以根据所测物质的性质，寻找适合的溶剂，再进行测定。。。
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6楼2012-06-22 12:42:00
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neu2342楼
2012-06-20 21:47   回复  
longyus(金币+1): 谢谢参与
lihongyan424: 金币-1, 本版应助不允许纯表灌水。 2012-06-20 23:15:18
sesame_oil3楼
2012-06-20 21:51   回复  
longyus(金币+1): 谢谢参与
lihongyan424: 金币-1, 本版应助不允许纯表灌水。 2012-06-20 23:15:32
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