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longyus

银虫 (小有名气)

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[交流] 【求助】用紫外测定物质的pKa的方法！！

各位虫友：
我现在要算一个新化合物的pKa：
这个化合物有十个羧基！
我看了很多关于化合物pKa的分析方法！！
是跟分子型和解离性的浓度有关！！但是这个分子的分子型是不溶于水的，是不是就不能再测定到这个物质的分子型的吸光度
所测到的总的吸光度是不是就不准了！！
我是一个做物理有机化学的
这些都不太懂！！
您要是懂得或者做过这方面的内容就请您多多指教了！！

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1楼 2012-06-20 21:31:50

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songpingzz

铁杆木虫 (小有名气)

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★ ★ ★
longyus(金币+1): 谢谢参与
soundhorizo: 金币+2 2012-06-23 09:28:25

配制三种分析浓度c=[HB]+[B-]相等而pH不同的溶液。第一种溶液的pH在pKa附近，此时溶液中HB与B-共存，用1 cm的吸收池在某一定的波长下，测量其吸光度：       A=AHB+AB-=κHB[HB]+κB-[B-]
A=κHB[H+]c/([H+]+Ka)+κB-•Kac/([H+]+Ka)          （1）
第二种溶液是pH比pKa小两个单位以上的酸性溶液，此时弱酸几乎全部以HB型体存在，在上述波长下测得的吸光度为： AHB=κHB[HB]=κHBc
于是：       κHB=AHB/c                                  （2）
第三种溶液为pH比pKa大两个以上单位的碱性溶液，此时弱酸几乎全部以B-型体存在，再在上述波长下测量此溶液的吸光度，则：AB-=κB-•[B-]=κB-•c
于是：          κB-=AB-/c                                  （3）
将式（2）、（3）代入式（1）经整理得： Ka=(AHB-A)•[H+]/(A-AB-)
pKa=pH+lg[(A-AB-)/(AHB-A)]
或：          pH=pKa-lg[(A-AB-)/(AHB-A)]