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longyus

银虫 (小有名气)


[交流] 【求助】用紫外测定物质的pKa的方法!!

各位虫友:
我现在要算一个新化合物的pKa:
这个化合物有十个羧基!
我看了很多关于化合物pKa的分析方法!!
是跟分子型和解离性的浓度有关!!但是这个分子的分子型是不溶于水的,是不是就不能再测定到这个物质的分子型的吸光度
所测到的总的吸光度是不是就不准了!!
我是一个做物理有机化学的
这些都不太懂!!
您要是懂得或者做过这方面的内容就请您多多指教了!!
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化学小木虫

木虫 (正式写手)


★
longyus(金币+1): 谢谢参与
不溶于水 可以用有机溶剂和水的混合溶液代替,pKa和浓度是没有关系的,可以配一固定浓度的溶液,然后用酸和碱滴定,测得一系列的紫外吸收曲线,pKa也就出来了
5楼2012-06-21 11:41:58
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songpingzz

铁杆木虫 (小有名气)


★ ★ ★
longyus(金币+1): 谢谢参与
soundhorizo: 金币+2 2012-06-23 09:28:25
配制三种分析浓度c=[HB]+[B-]相等而pH不同的溶液。第一种溶液的pH在pKa附近,此时溶液中HB与B-共存,用1 cm的吸收池在某一定的波长下,测量其吸光度:        A=AHB+AB-=κHB[HB]+κB-[B-]
A=κHB[H+]c/([H+]+Ka)+κB-•Kac/([H+]+Ka)           (1)
第二种溶液是pH比pKa小两个单位以上的酸性溶液,此时弱酸几乎全部以HB型体存在,在上述波长下测得的吸光度为: AHB=κHB[HB]=κHBc
于是:          κHB=AHB/c                                     (2)
第三种溶液为pH比pKa大两个以上单位的碱性溶液,此时弱酸几乎全部以B-型体存在,再在上述波长下测量此溶液的吸光度,则:AB-=κB-•[B-]=κB-•c
于是:           κB-=AB-/c                                     (3)
将式(2)、(3)代入式(1)经整理得: Ka=(AHB-A)•[H+]/(A-AB-)
pKa=pH+lg[(A-AB-)/(AHB-A)]
或:             pH=pKa-lg[(A-AB-)/(AHB-A)]
4楼2012-06-21 05:53:42
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狂风暴浪

金虫 (正式写手)


★
longyus(金币+1): 谢谢参与
同意楼上的,既然不溶于水,可以根据所测物质的性质,寻找适合的溶剂,再进行测定。。。
6楼2012-06-22 12:42:00
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