应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 第一性原理 » 热点前沿问题讨论 » 电场的影响
91/1返回列表
查看: 1631  |  回复: 15
查看全部回帖@他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

cavediger

金虫 (正式写手)

[交流] 电场的影响已有5人参与

最近在考虑电场的影响，对这个原理上不熟悉，还没有研究相关文献，先做个例子，以便获得点感性认识，结果如下：
以CO为例，置于10X15X20的盒子中，CO位于盒子中心，电场加在z方向。
大家谈谈这个结果怎么理解吧。
最不好理解的是，沿x和z方向加电场，总能量、键长等结果一样！

这是电场大小对总能量的影响：不论与CO偶极方向是否一致，加电场总使总能量降低，所加电场绝对值越大，能量降低越多。



电场对CO键长的影响：所加电场与CO偶极矩同向时，键长变短；否则，变长。



电场与费米能级：小分子本无所谓费米能级，在此视为0K时电子占据最高位。关注正、负0.6处的异常变化，这将和下面BAND ENERGY相关。



电场与偶极矩：不加电场和0.2处有异常，不理解！



电场与band energy:正、负0.6处异常，与费米能级相关，不知道如何理解。占据态变化一致，空态规律性不强。

[ Last edited by cavediger on 2012-6-6 at 12:05 ]
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
1楼2012-06-05 20:05:15
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cavediger

金虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by dxcharlary at 2012-06-05 23:58:39
偶极距是z方向的话，x，y应该是一样的，因为是对称的。但是你的最后一张图是怎么确定是π键还是sigma键的？

谢关注！CO比较简单，最后一图是从band energy简并情况来判断的，更准确的话，用PARCH或波函数看（转换procar）
赞一下 回复此楼
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
7楼2012-06-06 11:45:53
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cavediger

金虫 (正式写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 安德 at 2012-06-06 09:12:57
这是不是计算加电场时的单点能？
即便这样结果还是很费解~~~

不是单点能，是加电场后优化的结果
上述结果在计算时固定了C原子，准备把两个原子都放开再试一下，看看有什么不同....
赞一下 回复此楼
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
8楼2012-06-06 11:50:34
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cavediger

金虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by gmmy at 2012-06-06 07:49:19
从图1来看，加+0.2 V/Ang的时候总能量是升高的，这点怎么解释？

一般分子体系计算总要固定其中一个原子，所以，上面测试中固定了其中的C原子，得到的结果的确不好理解。
准备将两个原子都放开，再试一下，有结果后再比较一下
赞一下 回复此楼
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
9楼2012-06-06 11:54:45
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cavediger

金虫 (正式写手)
送鲜花一朵
引用回帖:
3楼: Originally posted by ChemiAndy at 2012-06-06 00:34:23
一个有偶极距的分子，在正向电场和逆向电场下会发生什么变化？ 答案：极化。即，你把分子偶极的两端分别用点电荷表示，必然是一正一负；电场呢，总是从正极指向负极，因此，你把电场也用分子附近的点电荷表示。那么 ...

多谢关注！
分析很合理。
计算时，将其中C原子固定了，不应该对band energy有这么大的影响，这是最不理解的地方，特别是在正、负0.6处。
难道这个还和CO放的位置有关？
准备测试一下把两个原子都放开的情况....
赞一下 回复此楼
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
10楼2012-06-06 12:04:49
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cavediger

金虫 (正式写手)
引用回帖:
11楼: Originally posted by gmmy at 2012-06-06 22:33:10
你选的单胞是10X15X20，可以试试固定C在不同的位置，计算总能。如（5,7.5,10）（5,10,10）（5,5,10）。即看看这个电场是不是和位置有关，虽然在物理上放在什么位置对总能是没有影响的，但是实际的计算可能不一样。...

谢谢提醒！
试过C的z坐标为0、0.25、0.5、0.75....等不同位置，在相同电场下，得到的总能量、键长、偶极矩.......等基本不变。这应当在情理之中吧
赞一下 回复此楼
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
13楼2012-06-07 09:28:30
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cavediger

金虫 (正式写手)
引用回帖:
12楼: Originally posted by ChemiAndy at 2012-06-07 09:22:46
一般来说做气态分子为消除镜像分子间作用应使分子居中并固定；
这个计算有外电场，松开全部原子进行优化的话，分子肯定在力的作用往一边跑，或者永不收敛；所以还是要其中一个原子。

如果你想比较加电场前后电 ...

全放开后，倒是没有出现分子逛大街的情况，计算可以收敛，基本是在初始位置但略有改变。
------------------
如果你想比较加电场前后电子结构和能量的变化，那么实际上应该固定所有原子核的位置做波函数优化，即在相同的分子构型下做不同电场的计算；否则有外场和原子核位置两个变量影响轨道能，得不到合理的结果。
******
各种因素纠结在一起，分析起来的确不方便。但如固定结构，即算单点，比较能量变化是否合理呢？在无电场时的基态结构，加电场后未必还是基态，这样比较是否有问题呢？
谢谢持续关注！
赞一下 回复此楼
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
14楼2012-06-07 09:40:26
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cavediger

金虫 (正式写手)
1.这就看如何定义要比较的内容了。我认为要了解电场对轨道的作用，就需要固定原子核，只看轨道变化。
  这个我可以接受。

2.分子每个构型都有基态。不过由于分子待在势能面的最低处的概率最大，我们才产生基态指最低能构象态的错觉。
  这个也同意

3.我觉得这里要看分子对轨道的影响，你可以比较两种情况下分子最低能态的电子结构，也可以比较相同分子构型下电子基态的差异。后一种更能看清电场对电子结构的影响，注意是电子结构，不含原子核结构。
  正准备看一下前者。后者也值得考虑。

再次感谢！

[ Last edited by cavediger on 2012-6-7 at 10:28 ]
赞一下 回复此楼
我们都老得太快，却聪明得太迟。当我一路跌跌撞撞登上山巅，蓦然发现，本来就有一条笔直的路，直达山顶....
16楼2012-06-07 10:22:56
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 cavediger 的主题更新
91/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复(可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭