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jiangkezhu

金虫 (正式写手)

[交流] 讨论燃料电池阴极氧还原反应(ORR)起始还原电位(onset potentials)的选取问题。。 已有13人参与

小弟最近看到许多的关于燃料电池氧还原文献,但文献当中对起始氧还原电位选取没有详细的说明。ORR曲线起始氧还原电位选取,在网上查了一下大概有这几种说法:1、取电流为0时的对应的电位为起始氧还原电位
2、取电流为一个较小值时(如-10 mA/cm-2),对应的电位。小日本用这种方法有发表过几个文章。(如:Journal of Power Source 195 (2010) 5947)
3、取ORR曲线斜率最大那个点对应的电位。
欢迎对这方面感兴趣的虫虫们一起讨论。。。
这里也欢迎大家讨论,Tafel slope ,K-L公式,及电子转移数计算等,燃料电池阴极相关内容。
本人只是也只是刚入行新手,如有表达不够准确的地方欢迎大家拍砖。。。
下面的图片是来自International Journal of Hydrogen Energy 36 (2011) 5038上的。好像是用了第三种方法,不过文献中没有具体给出。







[ Last edited by jiangkezhu on 2012-5-8 at 17:05 ]
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feiyuecat

木虫 (正式写手)

七星瓢虫

★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
战国时代: 金币+3, ECEPI+1, 欢迎交流 谢谢 2012-05-10 09:07:17
起始点位的选择应该是第三种方法最科学,但是氧还原性能评价基本不用这种方法,这种方法对甲醇,乙醇,甲酸氧化更有用。
对于氧还原反应,5楼说的有些道理,有很多文献都是用半波电位来进行比较,但是这是有前提的,前提是电极的电化学活性面积比较接近。
更准确的方法是将动力学电流计算出来。需要扣除扩散电流,而且还要归一化到电化学活性面积,这样才能确切的比较单位铂原子上的活性。需要指出的是,对于氧还原,归一化到贵金属载量的质量比活性更加重要。所以计算出来的动力学电流一般也要除以铂的载量,计算质量比活性。不论是电化学活性面积比活性还是质量比活性,都需要和商业Pt/C进行比较,目前最高的可以高4-6倍左右。如果你做的能达到这个范围发文章没有任何问题,但是能不能发好文章还要看你的文章是否有大的创新。

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16楼2012-05-10 08:56:34
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霜刃剑

金虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
The more positive is V-onset ,the more active is the catalyst. V-onset is definded as the potential at which the ORR current is 5% of the measured at -0.3V,considering that the diffusion-limited current is parctically reached at that potential for all catalysts discussed in this work.
文章标题:Does CO poison Fe-based catalysts for ORR?
作    者:Jean-Pol Dodelet
期    刊:ELSEVIER   Electrochemistry Communications 12 (2010) 628-631
   希望对楼主有帮助!

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与时俱进,修身养性。出类拔萃,日月同辉。
4楼2012-05-08 21:21:39
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Niarb

金虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
zlin: ECEPI+1, 鼓励应助~ 2012-05-09 21:26:42
zlin: 应助指数+1 2012-05-09 21:26:57
灰常明确的说,应该是半波电位
ps.楼主引用的文章中的工作是有问题的,连极限电流都木有做出来。
氧气还原的文章没有1万片也有5000篇,多看看大牛的综述吧,其他很多文章都是瞎做的。

[ Last edited by Niarb on 2012-5-8 at 21:48 ]
5楼2012-05-08 21:46:03
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Niarb

金虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
昨天刚好有虫友推荐的,我看了下写的挺好,也比较基础
ORR还是要从Pt做起,基础打好了才好做创新,很多做材料的做个ORR也就是个噱头[ Last edited by Niarb on 2012-5-9 at 08:38 ]

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7楼2012-05-09 08:35:56
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for-nobel

银虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
氢能上的那篇是非铂催化剂的。   关于这类非铂催化剂我也没能做出极限电流。。   不过现在一般都是用半波电势了,起码比onset V要好一些。

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8楼2012-05-09 10:53:34
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普通回帖
2楼2012-05-08 18:39:23
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躬莫

至尊木虫 (著名写手)

支持一下!!!
3楼2012-05-08 18:40:44
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xihuashida9682

木虫 (著名写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by Niarb at 2012-05-08 21:46:03:
灰常明确的说,应该是半波电位
ps.楼主引用的文章中的工作是有问题的,连极限电流都木有做出来。
氧气还原的文章没有1万片也有5000篇,多看看大牛的综述吧,其他很多文章都是瞎做的。

能否请楼主推荐一篇有关Onset电位的文献?谢谢。
6楼2012-05-09 06:42:36
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jiangkezhu

金虫 (正式写手)

送鲜花一朵
jiangkezhu: 取消置顶 2012-05-09 15:54:52
引用回帖:
4楼: Originally posted by 霜刃剑 at 2012-05-08 21:21:39:
The more positive is V-onset ,the more active is the catalyst. V-onset is definded as the potential at which the ORR current is 5% of the measured at -0.3V,considering that the diffusion-limited cu ...

Jean-Pol Dodelet这个人是非贵金属催化剂的大牛呀,这个文章,我的理解是将极限电流5%电流值对应的电位做为V-onset,是这样子嘛?谢谢。而它接下去的一句话:The ORR current is obtained by subtracting the current measured in N2-saturated electrolyte from the current measured in O2-saturated electrolyte.这句话是为什么呀,把O2下测试ORR电流减去N2下的?这个电流是RDE测的电流还是CV测电流?非常感谢。。。
静下心,沉住气,干好一件事。。。
9楼2012-05-09 14:44:54
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hw_zhong

铁杆木虫 (著名写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
9楼: Originally posted by jiangkezhu at 2012-05-09 14:44:54:
Jean-Pol Dodelet这个人是非贵金属催化剂的大牛呀,这个文章,我的理解是将极限电流5%电流值对应的电位做为V-onset,是这样子嘛?谢谢。而它接下去的一句话:The ORR current is obtained by subtracting the cu ...

扣除双层,也就是非法拉第电流,应该是指CV。

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10楼2012-05-09 14:58:56
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