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酮式与烯醇式结构的困扰~~~
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众所周知在溶剂中，很多存在酮式与烯醇式两种异构体的物质， 主要存在形式是烯醇式 我有某物质是经合成得到的一种丙酮酸 我经过计算发现酮式经过渡态变为烯醇式的能垒很高，气相大概280KJ/mol 算完的过渡态 加溶剂效应后约300 然后加溶剂效应重新优化过渡态，似乎能垒还是挺高的 ~ 在此请教大家，如此高的能垒，在通常温度下是不能进行的，但是经核磁等证明，这种物质的主要存在形式确是烯醇式，该怎么解释？ 拜谢大家！  |
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http://onlinelibrary.wiley.com/d ... .200902176/abstract 酮式与烯醇式两种异构体中间的过渡态，如果没有其他分子，如溶剂分子辅助的话，就会像上面连接中的四元环过渡态结构，这种过渡态能量比较高。 如果你的溶剂是质子溶剂（protic solvent），可以考虑在四元环的过渡态中加入一个OH，形成六元环，可能把能垒降下来。 又或者有一下这种情况可以催化降低反应能垒 http://onlinelibrary.wiley.com/d ... .201003530/abstract |
7楼2012-05-01 21:02:31
denghui2226
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