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yangping

木虫 (正式写手)

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专业: 配位化学

[交流] Zn2+为什么能形成六配位？已有2人参与

Zn2+最外层电子构型为d10，
sp3杂化后为四面体，四配位可以理解；
d2sp3杂化后（5s5p4d能量高，能差大，不能与3d4s4p一起杂化），只有四个空轨道和两个孤对电子，为八面体，
配位时配体供电子，金属受电子，
那么d2sp3杂化后也只能是平面四边形啊，为何还能配6个配体？
但Zn2+通常出现四配位四面体、五配位四方锥和六配位八面体？

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1楼2012-04-13 14:22:50

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yangping

木虫 (正式写手)

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★
huangjr: 金币+1, 感谢交流~ 2012-04-13 19:06:53

引用回帖:

2楼: Originally posted by yytsnake at 2012-04-13 14:37:53:
Zn2+形成六配位时，采用的是sp3d2杂化。利用的是4s4p和4d轨道。形成的是下八面体结构。

谢谢！

刚看书了[Fe(CN)6]3-保留5个单电子时磁矩5.92，
保留3个单电子时磁矩3.87，
保留1个单电子时磁矩1.73，
实验值2.4，认为只保留1个单电子d2sp3杂化，叫内轨型配合物。
[FeF6]3-实验磁矩5.90，
认为保留了5个单电子sp3d2杂化，叫外轨型配合物。
然而，4p和4d轨道能级实在相差太大了，总感觉与杂化轨道的基本原理（轨道能级相近）不符。