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zdying

银虫 (小有名气)

[求助] ATRP反应中的CuBr的处理

1.ATRP反应中CuBr容易氧化,我看很多人用醋酸处理,请问大家这个什么机理?是和亚铜形成较稳定的配合物吗
2.我用的CuBr时间可能长了点,氧化了些,我在做ATRP反应的时候加了CuBr三分之一的铜粉,请问大家,这么做靠谱吗?
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zdying

银虫 (小有名气)

送鲜花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by songwen6839 at 2012-03-22 09:22:10:
能不加Cu就不要加,体系越简单越好控,CuBr使用前一定要处理一下,很多文献都有,比较常用的是用冰醋酸和甲醇或乙醇交替洗涤,真空干燥后直接使用

我看很多人用醋酸处理,请问大家这个什么机理?是和亚铜形成较稳定的配合物吗?
5楼2012-03-22 09:26:15
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笑笑书生

金虫 (职业作家)

铁杆小虫

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
zznjut: 金币+1, 欢迎 2012-04-11 21:50:03
1.用bpy或者PMEDTA做配体,可以缓解溴化亚铜的氧化,另外可以实现真正的活性自由基聚合:
2.一般引发剂:溴化亚铜:配体=1:1:1,根据具体情况可以多加些溴化亚铜与配体也是无关紧要的,至于多加了Cu那简直是个悲剧,不知道Cu是自由基聚合的阻聚剂木?!!
原来英雄是孤独
2楼2012-03-21 23:56:17
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zdying

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 笑笑书生 at 2012-03-21 23:56:17:
1.用bpy或者PMEDTA做配体,可以缓解溴化亚铜的氧化,另外可以实现真正的活性自由基聚合:
2.一般引发剂:溴化亚铜:配体=1:1:1,根据具体情况可以多加些溴化亚铜与配体也是无关紧要的,至于多加了Cu那简直是个悲 ...

Cu粉更多的是起到加速反应吧,他可以将反应了的亚铜(变成二价铜)还原为亚铜,继续催化ATRP反应
3楼2012-03-22 09:13:04
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songwen6839

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
zznjut: 金币+1, 欢迎 2012-04-11 21:50:08
能不加Cu就不要加,体系越简单越好控,CuBr使用前一定要处理一下,很多文献都有,比较常用的是用冰醋酸和甲醇或乙醇交替洗涤,真空干燥后直接使用

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4楼2012-03-22 09:22:10
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