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BiDe

新虫 (初入文坛)

[求助] RAFT聚合求助

用  4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸 在THF中引发甲基丙烯酸酯类聚合,设计聚合度10,核磁算出有20,但GPC的Mn和设计差不多,所以很矛盾
  注:沉出均聚物时母液很红{4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸呈红色},担心是raft试剂未反应的,悬掉溶剂后点板,极性变小,已经变质
合成的两嵌段比例与GPC算出比例相近,但分子量差太多,粗步判断是均聚物中raft试剂中苯环掉了,导致核磁不准(核磁中以raft试剂的苯环上的5个氢为标准算聚合度),嵌段共聚物就更加不准了
还请高手指点  第一次求助~5金  确定解决问题者追加10金~
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RAFT聚合 聚合物单体 RAFT聚合-合成-单体 useful2.0

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liuguhuan

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
BiDe: 金币+25, ★有帮助, 做了个动力学,发现1-6h成一级动力学,然后出现拐点,但8-14h仍然增长,未出现平台,挑了8h和12h的样测了GPC居然8h的分子量比12h的大~无语了都 2012-04-07 15:33:36
做十个聚合度的聚合物用RAFT聚合难度很大,链转移剂的效率很是问题,沉降也是问题,极性变小不是变性了,而是小分子量的聚合物能够溶解在沉淀剂里,因此留下大分子量的,导致核磁计算的结果偏大,做这种小聚合度的聚合物可以尽量少的使用共溶剂,保证所有的聚合物都沉淀下来。GPC不可信,这种小聚合度 的聚合物核磁是比较准确的。
大江东去,无非湘水余波
3楼2012-04-05 10:48:00
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qlzhang

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
东昌莘: 金币+3, 欢迎交流 2012-04-04 08:01:54
BiDe: 金币+25, ★有帮助, GPC是不准,可是核磁的算出的是投料比的两倍,8h转化率也就93%~~ 2012-04-07 15:26:23
GPC的结果没有那么精确的,建议补充其他测试,比如用GC或者NMR测转化率,比如MALDI TOF测试分子量。要是没有条件的话,宁愿相信核磁的结果。
2楼2012-04-04 01:33:23
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