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461018249

木虫 (小有名气)

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[求助] 紫外计算

我计算紫外的步骤是
1 对分子结构进行优化 # B3LYP/6-31g* opt  freq
2 用上述优化后的分子结构 #p td rb3lyp/6-31+g(d) geom=connectivity
得到的应该就是紫外谱图了
得到的结果是
Excitation energies and oscillator strengths:

Excited State 1: Singlet-A    2.1808 eV  568.53 nm  f=1.1775
   149 ->150       0.62205
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(RPA) =  -1658.19079878
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited State 2: Singlet-A    2.7537 eV  450.24 nm  f=0.2086
   147 ->150       -0.17227
   148 ->150       0.62405
   149 ->151       0.15662

Excited State 3: Singlet-A    2.9378 eV  422.04 nm  f=0.0061
   147 ->150       0.68151
   148 ->150       0.14129
问题1. 568.53 nm是不是就是最大吸收波长？如果是，为什么比实验值小了一百多纳米呀？反倒是568.53 nm * f=1.1775 的值和实验值比较接近但是我没见过这样的计算方法呀  他们之间应该是正比的关系的呀  如果不是的话  那应该是什么
2. 我加大nstates=10，得出的结果和上面的差不多就是多了几个states而已到底什么样的结果是可靠的  还是我计算的问题
请各位高手赐教

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1楼 2012-02-16 11:50:22

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461018249

木虫 (小有名气)

应助: 0 (幼儿园)
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虫号: 1099613
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专业: 电化学

引用回帖:

楼: Originally posted by yjcmwgk at 2012-02-16 13:43:05:
b3lyp倾向于高估激发能（也就是低估激发波长）
td计算对泛函很敏感
可以采用bp86去计算
参考J Phys Chem A 2011, 115, 13811

还有啊，楼主居然打算把波长和振子强度乘到一块儿？搞啥妖蛾子呢？这么做有啥物 ...

谢谢你我看了你推荐了文章怎么都说要计算这三个呢geometries, electronic structures and absorption spectra 第一个应该是基态构型吧电子结构是什么构型请赐教还有里面有提到经过一个CAM-B3lyp的校正这是怎么校正的谢谢回复

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6楼2012-02-16 15:28:32

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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

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【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
461018249(金币+10): ★★★很有帮助 3 2012-02-16 15:29:06

b3lyp倾向于高估激发能（也就是低估激发波长）
td计算对泛函很敏感
可以采用bp86去计算
参考J Phys Chem A 2011, 115, 13811

还有啊，楼主居然打算把波长和振子强度乘到一块儿？搞啥妖蛾子呢？这么做有啥物理意义？理论计算不是瞎搞
振子强度是吸光率的标示。光子捕获效率(Light Harvesting Efficiency,LHE)可以通过这个公式计算LHE=1-[10^(-f)]
参考J Mater Chem 2012, 22, 568

话说你们单位有没有专门搞量子化学计算的人啊？你跟他合作一下吧。量子化学计算不是黑匣子计算。不懂这行儿的人，他们算的东西，十之八九不靠谱

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2楼2012-02-16 13:43:05

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