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很菜的问题：不设置参比电极不行么？
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| 在电解池中，电压有稳压电源供给，其输出的电压应该是恒定的，即阴极和阳极的电压是恒定可知的，那为很还需要参比电极呢（即三电极系统）？两电极不行么？ |
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 电化学与电催化 | 锂电池相关 |
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tommy7749
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【答案】应助回帖
感谢参与，应助指数 +1
bossing1(金币+5): 2012-02-14 13:40:22
bossing1(金币+5): 2012-02-14 13:40:22
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只能笼统的说一下在电化学实验中为什么使用参比电极，供你参考。 首先，电位是相对的，绝对的电位测不到。人为的规定，在某种条件下，氢电极的电位为0，其它电极相对于这个“标准氢电极”的电位为其相对电位，但一般都简称为“某电极的电位为**”（可以理解为这个电极的“真实”电位）。但是，标准氢电极使用不方便，为了使用上的方便，人们利用某些电极制成了参比电极，这种参比电极的一个最大特点是电位比较稳定，相对于标准氢电极的电位是个常数（温度等条件改变时，这个电位也会变。这里只是进行便于理解的介绍，不严谨，请注意）。这样，在实验中要想知道某电极的电位，就可以用参比电极去测量，而不用使用标准氢电极了。 象你说的这种情况，在电解池中，使用外部恒定电压，这时两个电极之间的电压是恒定的。但是，所谓恒定是两个电极之间的，至于每个电极相对于标准氢电极的电位是多少，这个是未知的。（就像：我们知道小王比小李高10cm，但是我们不知道小王和小李各自的身高是多少。）对于很多的电化学实验，我们都需要知道研究电极的电位是多少（就像需要知道某人的真实身高一样），这就需要使用参比电极，而且需要告诉别人，使用的是什么参比电极，以方便别人了解你的工作电极的“真实”电位。当然，也有一些电化学实验，不需要知道“真实”电位（相对于标准氢电极），只需要知道“相对”电位（相对于辅助电极）就行了，这种实验就可以不用参比电极，即可以使用两电极体系。 至于你的实验中是不是可以不用参比电极，我不知道，你自己去判断。 |
4楼2012-02-14 12:54:29
战国时代
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2楼2012-02-14 11:38:47
【答案】应助回帖
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| 建立楼主搜索一下Allen J. Bard的《ELECTROCHEMICAL METHODS: Fundamentals and Applications》，以及邵元华院士的中译本《电化学原理方法和应用》。其第一章指出了两电极系统到三电极系统过渡的原因。实际上在两电极系统中，对电极同时作为了参比电极和辅助电极，如果没有参比电极，只是工作电极和对电极之前的电位差是一定的，假设为2V的话，工作电极上的电压为4V，对电极上的为2V；但是也可能工作电极上的电压为6V，对电极上的为4V，所以在没有加参比电极的时候，工作电极上的电压会一直升高，直到仪器损坏。 |
3楼2012-02-14 12:54:25
tommy7749
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5楼2012-02-14 13:00:39
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