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bossing1

铜虫 (小有名气)

[求助] 很菜的问题:不设置参比电极不行么?

在电解池中,电压有稳压电源供给,其输出的电压应该是恒定的,即阴极和阳极的电压是恒定可知的,那为很还需要参比电极呢(即三电极系统)?两电极不行么?
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电化学与电催化 锂电池相关

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战国时代

铁杆木虫 (著名写手)

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应该看体系吧
我们是三电极体系 呵呵
2楼2012-02-14 11:38:47
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shushine

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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建立楼主搜索一下Allen J. Bard的《ELECTROCHEMICAL METHODS: Fundamentals and Applications》,以及邵元华院士的中译本《电化学原理方法和应用》。其第一章指出了两电极系统到三电极系统过渡的原因。实际上在两电极系统中,对电极同时作为了参比电极和辅助电极,如果没有参比电极,只是工作电极和对电极之前的电位差是一定的,假设为2V的话,工作电极上的电压为4V,对电极上的为2V;但是也可能工作电极上的电压为6V,对电极上的为4V,所以在没有加参比电极的时候,工作电极上的电压会一直升高,直到仪器损坏。
3楼2012-02-14 12:54:25
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tommy7749

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

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bossing1(金币+5): 2012-02-14 13:40:22
只能笼统的说一下在电化学实验中为什么使用参比电极,供你参考。
首先,电位是相对的,绝对的电位测不到。人为的规定,在某种条件下,氢电极的电位为0,其它电极相对于这个“标准氢电极”的电位为其相对电位,但一般都简称为“某电极的电位为**”(可以理解为这个电极的“真实”电位)。但是,标准氢电极使用不方便,为了使用上的方便,人们利用某些电极制成了参比电极,这种参比电极的一个最大特点是电位比较稳定,相对于标准氢电极的电位是个常数(温度等条件改变时,这个电位也会变。这里只是进行便于理解的介绍,不严谨,请注意)。这样,在实验中要想知道某电极的电位,就可以用参比电极去测量,而不用使用标准氢电极了。
象你说的这种情况,在电解池中,使用外部恒定电压,这时两个电极之间的电压是恒定的。但是,所谓恒定是两个电极之间的,至于每个电极相对于标准氢电极的电位是多少,这个是未知的。(就像:我们知道小王比小李高10cm,但是我们不知道小王和小李各自的身高是多少。)对于很多的电化学实验,我们都需要知道研究电极的电位是多少(就像需要知道某人的真实身高一样),这就需要使用参比电极,而且需要告诉别人,使用的是什么参比电极,以方便别人了解你的工作电极的“真实”电位。当然,也有一些电化学实验,不需要知道“真实”电位(相对于标准氢电极),只需要知道“相对”电位(相对于辅助电极)就行了,这种实验就可以不用参比电极,即可以使用两电极体系。
至于你的实验中是不是可以不用参比电极,我不知道,你自己去判断。
4楼2012-02-14 12:54:29
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tommy7749

至尊木虫 (著名写手)

像3楼说的那样,在两电极体系中,辅助电极起到了参比电极的作用(测量研究电极的电位),但是,辅助电极不能叫“参比电极”。一般,我们也不用参比电极做辅助电极。   呵呵。有点象绕口令了。
5楼2012-02-14 13:00:39
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cupidaxun

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

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楼上二位正解,还有一点就是做电化学测试时,利用稳定的参比电极可以测知熔盐的电化学窗口,方便比较。
6楼2012-02-14 13:01:04
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wenzhanwu

金虫 (正式写手)

还有一点是溶液是有电阻的,工作电极和对电极之间有一个电压降,所以仅仅是两电极系统的话,工作电极和对电极之间真实的电位差是要减去这个溶液电阻的。当采用三电极系统时,电流主要在工作电极和辅助电极之间通过,工作电极和参比电极间电流非常小,因此它们之间的溶液电阻也可以忽略不计,再加上参比电极通常是理想极化电极,电位稳定,这样才能基本保证工作电极的真实电位与读出的一致。
当工作电极很小时,由于整个回路的电流比较小溶液电压降也就可以忽略了,这时可以采用两电极系统,参比电极可以直接同时当做辅助电极。
7楼2012-02-15 11:26:09
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yyyxyh

金虫 (小有名气)

啊,都是高人啊,解释的 这么清楚。
8楼2012-02-15 17:49:38
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okwl

木虫 (小有名气)

6楼解释的相当到位,一针见血。学习啦
菜新虫,请多关照!
9楼2012-02-15 20:51:01
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hw_zhong

铁杆木虫 (著名写手)

建议你多看巴德的书和电化学测量的书,这个问题。。。。。
10楼2012-02-16 22:06:26
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