应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 其他 » 闲话“热力学上有利和动力学上有利”，欢迎你的加入
51/1返回列表
查看: 4199  |  回复: 9
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)

[交流] 闲话“热力学上有利和动力学上有利”，欢迎你的加入 已有6人参与

研究一个反应，常常会从热力学和动力学的角度去考虑

热力学，研究化学变化的方向和限度问题，它只考虑反应的始终态，不涉及反应的具体过程，常用“吉布斯自由能变”来判断反应是否可逆，是否自发，是否达到平衡；动力学，研究化学反应的速率和机理问题，要考虑反应如何发生及反应进行的快慢。

我以为，有关反应机理的理论计算，多半是详细研究反应的动力学过程，比如反应路径、反应经历的过渡态和中间体、决速步势垒等等。

很多讨论机理的文章会提到热力学有利或者动力学有利，其实仔细想想，我对这些概念还是比较模糊的。热力学上有利，我个人认为是那些吉布斯自由能变小于零的反应；动力学上有利则是指那些活化能不太高，反应较容易进行的情况。

不知道你怎么看热力学上有利和动力学上有利，一起讨论讨论吧~O(∩_∩)O~
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

《煤化工》 nano

» 猜你喜欢
1楼 2012-01-16 10:14:10
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

芯页2008

铜虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
搞理论的孩子伤不起啊，感觉好难啊。:cry
赞一下 回复此楼
学到老，活到老！！！科研，我爱死你了。
8楼2013-05-03 10:43:00
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 10 个回答

agent99

禁虫 (正式写手)

物化程序猿
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
小红豆(金币+1): 感谢分享 2012-01-16 21:37:34
热力学有利的产物是指吉布斯自由能较低的产物，而动力学有利的产物是指生成这个产物需要经过的反应路径活化能较低的产物。通常情况下，高温容易生成热力学有利的产物，低温易生成动力学有利的产物。
赞一下(3人) 回复此楼
理论与计算化学，化学物理，生物物理
2楼2012-01-16 10:33:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
★ ★
小红豆(金币+2): 感谢分享 2012-01-16 21:37:44
我对“通常情况下，高温容易生成热力学有利的产物，低温易生成动力学有利的产物。”这句话有另外的理解：G=H-TS，只有当熵变大于0时，升高温度才是热力学有利的。

另外，在物化书上（讨论阿伦尼乌斯公式相关章节）看到这么句话：无论从热力学还是动力学的角度，温度升高对吸热反应有利。对于放热反应，从热力学角度看，升高温度对放热反应不利，而从动力学角度看，升高温度总是使反应加快的。
赞一下(2人) 回复此楼
3楼2012-01-16 11:10:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

agent99

禁虫 (正式写手)

物化程序猿
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
3楼: Originally posted by xiaowandouer at 2012-01-15 19:10:04:
我对“通常情况下，高温容易生成热力学有利的产物，低温易生成动力学有利的产物。”这句话有另外的理解：G=H-TS，只有当熵变大于0时，升高温度才是热力学有利的。

另外，在物化书上（讨论阿伦尼乌斯公式相关章 ...

我的理解是这样的，低温的时候分子动能低，能够越过反应势垒的分子数量少。由于动力学有利的反应路径活化能低，势垒低，因此能够越过这个势垒的分子相对于其他的反应路径而言多一些（Boltzmann分布）。
高温的时候，分子动能高了，活化能势垒不再是影响反应的主要因素了，这时候就看哪条反应路径的最终产物自由能低了，也就是热力学有利。

你说的G=H-TS那个，是对同一个反应而言的。不同的反应路径相互比较的时候不是这么比的。
赞一下(6人) 回复此楼
理论与计算化学，化学物理，生物物理
4楼2012-01-16 11:38:08
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 10 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 311求调剂 +6 26研0 2026-03-15 6/300 2026-03-18 14:43 by haxia
[考研] 化工学硕306求调剂 +10 42838695 2026-03-12 10/500 2026-03-18 14:42 by haxia
[考研] 0703化学调剂 ，六级已过，有科研经历 +10 曦熙兮 2026-03-15 10/500 2026-03-18 14:19 by 007_lilei
[考研] 331求调剂（0703有机化学 +7 ZY-05 2026-03-13 8/400 2026-03-18 14:13 by 007_lilei
[考研] 302求调剂 +10 呼呼呼。。。。 2026-03-17 10/500 2026-03-18 12:45 by Linda Hu
[考研] 0854，计算机类招收调剂 +3 胡辣汤放糖 2026-03-15 6/300 2026-03-18 12:09 by 上岸上岸……..
[考研] 299求调剂 +5 △小透明* 2026-03-17 5/250 2026-03-18 11:49 by 尽舜尧1
[考研] 一志愿中国海洋大学，生物学，301分，求调剂 +3 1孙悟空 2026-03-17 3/150 2026-03-18 10:28 by macy2011
[考研] 一志愿苏州大学材料工程（085601）专硕有科研经历三项国奖两个实用型专利一项省级立项 +6 大火山小火山 2026-03-16 8/400 2026-03-17 15:05 by 无懈可击111
[考研] 085600调剂 +5 漾漾123sun 2026-03-12 6/300 2026-03-16 15:58 by 漾漾123sun
[考研] 0703化学调剂 290分有科研经历，论文在投 +7 腻腻gk 2026-03-14 7/350 2026-03-16 10:12 by houyaoxu
[考研] 085601材料工程315分求调剂 +3 yang_0104 2026-03-15 3/150 2026-03-15 10:58 by peike
[考研] 中科大材料专硕319求调剂 +3 孟鑫材料 2026-03-13 3/150 2026-03-14 18:10 by houyaoxu
[基金申请] 现在如何回避去年的某一个专家，不知道名字 +3 zk200107 2026-03-12 6/300 2026-03-14 17:13 by zk200107
[考研] 308 085701 四六级已过求调剂 +7 温乔乔乔乔 2026-03-12 14/700 2026-03-14 10:49 by JourneyLucky
[考研] 304求调剂 +6 Mochaaaa 2026-03-12 7/350 2026-03-13 22:18 by 星空星月
[考研] 求材料调剂 085600英一数二总分302 前三科235 精通机器学习 一志愿哈工大 +4 林yaxin 2026-03-12 4/200 2026-03-13 22:04 by 星空星月
[考研] 281求调剂 +9 Koxui 2026-03-12 11/550 2026-03-13 20:50 by Koxui
[考研] 328化工专硕求调剂 +4 。，。，。，。i 2026-03-12 4/200 2026-03-13 14:44 by JourneyLucky
[考研] 材料301分求调剂 +5 Liyouyumairs 2026-03-12 5/250 2026-03-13 14:42 by JourneyLucky
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭