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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 计算出deltaG大于0是不是就不可能发生反应？
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soar0001

金虫 (正式写手)

[交流] 计算出deltaG大于0是不是就不可能发生反应？ 已有12人参与

看文献提到一个反应，写论文时候引用进去了。
审稿人说还需要计算热力学数据验证下。
结果我一计算deltaG远大于0，而且平衡常数很小。感觉无法发生，但实际试验基本上能证实这个反应发生了。如何回复审稿人的问题啊?
多谢!
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什么是幸福？幸福就是猫吃鱼，狗吃肉，奥特曼打小怪兽。
1楼 2012-01-09 01:28:11
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changyf

铁杆木虫 (职业作家)
★
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fds329(金币+2): 感谢应助 2012-02-28 10:37:51
并不是所有G大于0的反应都不能发生，只不过它在理论上不能自发发生而已，如果改变条件，降低反应活化能，使其在动力学上可以反应。一些在热力学上不可以但在动力学上却是可以发生的反应实际上也可以发生的。
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2楼2012-01-09 10:06:10
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hrzhou

铁杆木虫 (著名写手)

一品黄梅
★
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fds329(金币+1): 感谢应助 2012-02-28 10:38:03
实际条件下的deltaG（注意不是标准状态下的deltaG^0！）大于0的反应是一定不会发生的。改变反应条件，使deltaG小于0，反应当然就会发生了。
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3楼2012-01-09 11:24:07
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西西很可怜

禁虫 (文坛精英)

十亿光年培优班学委——西西
★
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fds329(金币+1): 感谢应助 2012-02-28 10:38:29
引用回帖:
3楼: Originally posted by hrzhou at 2012-01-09 11:24:07:
实际条件下的deltaG（注意不是标准状态下的deltaG^0！）大于0的反应是一定不会发生的。改变反应条件，使deltaG小于0，反应当然就会发生了。

你的意思是在反应条件下计算还是大于零》，除了动力学上极易反应，我也想不出什么理由了
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I can
4楼2012-01-09 12:00:15
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soar0001

金虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by changyf at 2012-01-09 10:06:10:
并不是所有G大于0的反应都不能发生，只不过它在理论上不能自发发生而已，如果改变条件，降低反应活化能，使其在动力学上可以反应。一些在热力学上不可以但在动力学上却是可以发生的反应实际上也可以发生的。

是的，我计算的是在实际试验条件下发生反应的dealtG，就是在700摄氏度下的反应。结果计算出来的结果远大于0，意味不能发生。但是文献上说这个反应在700度下可以发生反应，而且我自己的试验也基本上根据现象观察到这个反应是生成了。请问这如何解释？ 郁闷。
如果不能发生，我这个试验基本上就毫无意义。
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什么是幸福？幸福就是猫吃鱼，狗吃肉，奥特曼打小怪兽。
5楼2012-01-09 12:10:13
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changyf

铁杆木虫 (职业作家)
★
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这个你查一下相关的专业书籍，我记得一些反应在热力学上不能自发发生，但实际在动力学的控制下仍然可以发生。而且G大于0只能说明它不能自发发生，但不等于这个反应不能发生。
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6楼2012-01-09 13:46:12
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wangth0921

铁虫 (职业作家)
★
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fds329(金币+1): 感谢应助 2012-02-28 10:38:49
反应涉及平衡。DG为正，只是表明反应的产率会很低，并不表示反应不能进行。如果在反应中，产物不停的被抽提出去，也可以达到很高的产率。
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7楼2012-01-09 14:59:25
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fighting2010

金虫 (小有名气)
★
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毫无疑问，你的计算错误了
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8楼2012-01-09 16:07:02
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soar0001

金虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by fighting2010 at 2012-01-09 16:07:02:
毫无疑问，你的计算错误了

你这也太武断了吧。
计算没错，软件计算的，和文献一致。
你楼上的说出了原因，因为产物不断被消耗，所以可以发生。
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什么是幸福？幸福就是猫吃鱼，狗吃肉，奥特曼打小怪兽。
9楼2012-01-09 16:22:56
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legender

木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by changyf at 2012-01-09 10:06:10:
并不是所有G大于0的反应都不能发生，只不过它在理论上不能自发发生而已，如果改变条件，降低反应活化能，使其在动力学上可以反应。一些在热力学上不可以但在动力学上却是可以发生的反应实际上也可以发生的。

????
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I'll keep my gun, freedom, and money. You can keep The Chang .
10楼2012-01-10 02:11:44
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