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wenai3

金虫 (正式写手)

喜剧之王

[交流] 关于F-T合成机理的疑问 已有2人参与

经典的F-T合成机理大致有以下几个:表面碳化物理论、表面烯醇理论、CO插入理论、碳烯插入理论和综合理论。
   新近发展的理论好像也不少,比如什么网络机理、环状金属配合物理论等。
   这些理论视乎都有自己的一些实验依据,但好像或多或少的有自己缺陷。
   下面这段描述不太懂
(摘)表面碳化物理论可以很好地描述直链烃类产物的生成,但不能合理解释支链或含氧化合物的生成,同时不能解释由CO生成表面碳化物的速率明显低于液态烃的生成速率这个现象。另外,金属Ru并不能形成稳定的碳化物,但它在费-托合成中却是非常有效的催化剂。(这里Ru为什么会对反应有非常有效的作用呢)
   这里不是很明白啊,为什么由CO生成表面碳化物的速率明显低于液态烃的生成速率?
  然后问一下,会不会这样,因为反应产物实在过于复杂了 ,如果催化剂不一样,从而导致反应环境的不一样(比如不同催化剂的有效传热系数的不同从而导致反应温度、压力发生变化。这样反应条件发生扰动,产物分布可能会有相应的波动),进而影响产物的宏观分布,而产物宏观分布的变化其实就是催化剂选择性的不同的影响,这样反应机理似乎也是不一样的。
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wenai3
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zyh116

金虫 (正式写手)

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小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
dy322112(金币+5): 说得很好,可能现在有一种盲人摸大象的感觉,可能更惨 2012-01-02 19:10:28
这两年关于费托合成反应机理研究有很多计算的文章。有不少新的观点,可以看看。
Ru的TOF是几种具有费托合成活性的金属中最高的,是活性最高(非常有效)的催化剂,但是由于全球Ru储量只够做几吨催化剂,只能做为助剂使用,而且助剂的含量一般只有千分之几。
一氧化碳表面碳化物的生成速率和液态烃的生成速率是通过C13标记测出的实验现象。
费托合成是个黑箱反应,很多的理论和推测是针对简单模型,随着分析手段的进步和提高,不断有新的发现和证据,但是一些基本的理论还是有效的,想做费托的机理研究,只能把问题尽量简化,而不能引入多重因素复杂化,否则是给自己找麻烦,根本说不清楚影响因素。
要做机理研究,同位素示踪标记、催化剂原位表征、DFT计算缺一不可,这三种研究也是比较麻烦的,特别对于费托这样一个复杂体系,没有一定的经验和基础恐怕很难开展起来。
2楼2012-01-02 13:16:52
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dalaoyilong

新虫 (初入文坛)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
2楼: Originally posted by zyh116 at 2012-01-02 13:16:52:
这两年关于费托合成反应机理研究有很多计算的文章。有不少新的观点,可以看看。
Ru的TOF是几种具有费托合成活性的金属中最高的,是活性最高(非常有效)的催化剂,但是由于全球Ru储量只够做几吨催化剂,只能做为 ...

一氧化碳表面碳化物的生成速率和液态烃的生成速率是通过C13标记测出的实验现象。
3楼2012-01-09 12:59:52
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dalaoyilong

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by dalaoyilong at 2012-01-09 12:59:52:
一氧化碳表面碳化物的生成速率和液态烃的生成速率是通过C13标记测出的实验现象。

4楼2012-01-09 13:57:07
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