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关于F-T合成机理的疑问 已有2人参与
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经典的F-T合成机理大致有以下几个：表面碳化物理论、表面烯醇理论、CO插入理论、碳烯插入理论和综合理论。 新近发展的理论好像也不少，比如什么网络机理、环状金属配合物理论等。 这些理论视乎都有自己的一些实验依据，但好像或多或少的有自己缺陷。 下面这段描述不太懂 （摘）表面碳化物理论可以很好地描述直链烃类产物的生成，但不能合理解释支链或含氧化合物的生成，同时不能解释由CO生成表面碳化物的速率明显低于液态烃的生成速率这个现象。另外，金属Ru并不能形成稳定的碳化物，但它在费-托合成中却是非常有效的催化剂。（这里Ru为什么会对反应有非常有效的作用呢) 这里不是很明白啊，为什么由CO生成表面碳化物的速率明显低于液态烃的生成速率？ 然后问一下，会不会这样，因为反应产物实在过于复杂了 ，如果催化剂不一样，从而导致反应环境的不一样（比如不同催化剂的有效传热系数的不同从而导致反应温度、压力发生变化。这样反应条件发生扰动，产物分布可能会有相应的波动),进而影响产物的宏观分布，而产物宏观分布的变化其实就是催化剂选择性的不同的影响，这样反应机理似乎也是不一样的。 |
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 煤化工专栏 | 费托合成 |
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3楼2012-01-09 12:59:52
zyh116
金虫 (正式写手)
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小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
dy322112(金币+5): 说得很好，可能现在有一种盲人摸大象的感觉，可能更惨 2012-01-02 19:10:28
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
dy322112(金币+5): 说得很好，可能现在有一种盲人摸大象的感觉，可能更惨 2012-01-02 19:10:28
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这两年关于费托合成反应机理研究有很多计算的文章。有不少新的观点，可以看看。 Ru的TOF是几种具有费托合成活性的金属中最高的，是活性最高（非常有效）的催化剂，但是由于全球Ru储量只够做几吨催化剂，只能做为助剂使用，而且助剂的含量一般只有千分之几。 一氧化碳表面碳化物的生成速率和液态烃的生成速率是通过C13标记测出的实验现象。 费托合成是个黑箱反应，很多的理论和推测是针对简单模型，随着分析手段的进步和提高，不断有新的发现和证据，但是一些基本的理论还是有效的，想做费托的机理研究，只能把问题尽量简化，而不能引入多重因素复杂化，否则是给自己找麻烦，根本说不清楚影响因素。 要做机理研究，同位素示踪标记、催化剂原位表征、DFT计算缺一不可，这三种研究也是比较麻烦的，特别对于费托这样一个复杂体系，没有一定的经验和基础恐怕很难开展起来。 |
2楼2012-01-02 13:16:52
dalaoyilong
新虫 (初入文坛)
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4楼2012-01-09 13:57:07
200
