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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 请教基础知识：激发光谱和发射光谱呈镜像关系
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dzf_dhx

银虫 (正式写手)

[交流] 请教基础知识：激发光谱和发射光谱呈镜像关系

分子荧光光谱法中资料称：激发光谱和发射光谱呈镜像关系，这是因为激发光谱取决于第一电子激发态各振动能级的分布情况，发射光谱取决于基态各振动能级的分布情况，而第一电子激发态能级分布情况和基态相似所以其光谱呈镜像关系。

可是  基态电子跃迁时可以跃迁到不同电子能级，如直接跃迁到第二电子能级，那么在固定一个发射波长测得的激发光谱怎么会与 从第一电子激发态的最低振动能级回到基态的发射光谱呈镜像呢？
而且说真实的激发光谱与吸收光谱是相同的，有多个吸收带，是因为它可以激发到不同电子能级上，而荧光（发射）光谱则只有一个吸收带，这样一来，更不能说明他是镜像的啊？
请指教
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1楼2011-12-11 21:33:46
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Easony

至尊木虫 (知名作家)
dzf_dhx(金币+5): 知我者您也 2011-12-12 16:41:13
没人帮忙么？帮楼主顶一个！！！
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2楼2011-12-12 14:58:49
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fever366

木虫 (正式写手)
★ ★ ★
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padodo(金币+2): 感谢应助！ 2011-12-12 15:53:15
dzf_dhx(金币+2): 谢谢 2011-12-12 16:51:27
因为激发光谱有多个吸收带，而荧光光谱必须是回到第一激发能级以后再回到基态所发射的光谱。所以他们是镜像关系
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4楼2011-12-12 15:38:15
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dzf_dhx

银虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by fever366 at 2011-12-12 15:38:15:
因为激发光谱有多个吸收带，而荧光光谱必须是回到第一激发能级以后再回到基态所发射的光谱。所以他们是镜像关系

我认为：每个电子能级对应一个吸收带，
激发光谱是电子从基态跃迁到不同电子能级的相应振动能级，所以有多个吸收带
而发射光谱必定是从第一电子激发态的最低振动能级回到基态的不同振动能级，所以它是一个吸收带
所以不是镜像的
请详细指出我是否存在理解误区
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5楼2011-12-12 16:50:53
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pinguo

铁杆木虫 (著名写手)
不是搞这个的，从网上找了一下。试着自己理解了一下。

当物质分子吸收了特征频率的光子，就由原来的基态能级跃迁至电子激发态的各个不同振动能级。这应该是激发光谱吧？

激发态分子经与周围分子撞击而消耗了部分能量，迅速下降至第一电子激发态的最低振动能级，并停留约10－9秒之后，直接以光的形式释放出多余的能量 ，下降至电子基态的各个不同振动能级，此时所发射的光即是荧光。这应该是发射光谱吧？

也就是说最终还是回到了电子基态的不同振动能级。所以资料上面说是镜像的。

[ Last edited by pinguo on 2011-12-12 at 17:56 ]
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7楼2011-12-12 17:52:02
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至尊木虫 (知名作家)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
对应相同的能级间隔，或频率相同，就会存在所谓的对应关系，类似于镜像
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8楼2011-12-12 18:37:27
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hiber2008

木虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
没荧光，锐利散射了干扰了
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10楼2011-12-13 16:12:14
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smilezhouwan

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by dzf_dhx at 2011-12-12 16:50:53:
我认为：每个电子能级对应一个吸收带，
激发光谱是电子从基态跃迁到不同电子能级的相应振动能级，所以有多个吸收带
而发射光谱必定是从第一电子激发态的最低振动能级回到基态的不同振动能级，所以它是一个吸收 ...

基态也有很多的振转能级,而且和激发态的不同振转能级差相似.所以他们是形状相似而能量上有差别,故是镜像对称.看看jablonski图就可以知道了
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11楼2012-02-03 22:32:59
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smilezhouwan

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
基本大多数荧光都是电子回落到第一激发态时发生的。这是kasha规则，当然也有一些分子例外，可以观察到从s2发出的激光，好像是有些含S的分子。这里说的都是稳态荧光。（当然如果用一些ps fs检测技术，也可以观察到高振动能级发出的荧光。不在讨论范围。）
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12楼2012-02-03 22:39:55
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jasonwxzchou

铜虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
原则上，如果一个电子从一个能级吸收能量跃迁到另一个能级，产生一个吸收峰，再释放出来，形成一个发射峰，这种匹配是合理的。
如果电子处于激发态时不经驰豫(relaxation)直接反回基态，那激发峰和发射峰是完全重叠的；
但事实上，处于激发态的电子往往要经过驰豫，释放声子（热运动），然后再回到基态，因此产生了Stokes位移，此时产生的发射峰波长长于激发波长，构成了一一对应的镜像关系。
在有些情况下，吸收的光完全以声子的形式释放，则在发射峰中没有对应的峰，这也是完全可以的。也就是说，镜像关系并不总是成立的。
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13楼2012-05-12 14:30:14
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liufciomp

木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
楼主概念太乱。
假设带状发射，所谓镜像关系是指发射带与”最低“激发态对应的带之间的关系。
而在激发到发射这一弛豫过程中，体系可以伴随一系列振动态，此振动态概念是不同于各激发态的。也就是说每个激发态都包含一系列振动态。
不论你激发到那个激发态，最低激发态都是存在的，他对应的激发带与发射带镜像。
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14楼2012-05-15 10:37:18
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davidfrela3楼
2011-12-12 15:17   回复  
dzf_dhx(金币+1): 谢谢顶贴 2011-12-12 16:44:21
zhang73116楼
2011-12-12 17:31   回复  
祝福
dzf_dhx9楼
2011-12-12 20:30   回复  
[ Last edited by dzf_dhx on 2011-12-12 at 20:34 ]
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