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nnipp

金虫 (小有名气)

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[交流] 隧道控制效应化学反应

一篇报道关于化学反应中隧道效应。
http://www.cas.cn/xw/kjsm/gjdt/201106/t20110613_3286382.shtml

很有意思，大家有了解的吗？
能聊聊这个关于隧道效应的校正因子如何考量吗？
如何判断反应是否由隧道效应控制。

[ Last edited by nnipp on 2011-12-7 at 15:36 ]

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1楼2011-12-07 15:15:36

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wangth0921

铁虫 (职业作家)

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gkf高: 3 2013-06-24 00:10:39

引用回帖:

8楼: Originally posted by ccssioc at 2013-06-23 09:06:22
我是有机化学专业的硕士，我们在上物理有机化学这门课时学到过Bell 方程，并了解到只要有穿隧效应的有机反应，同位素效应会特别大，kH/kD要大于50，有的甚至大于10000.反应活化能及Arrhenius 只会出现异常。但是， ...

隧道效应除了与势垒高度有关外。还与过渡态频率 - 或严格点说与势垒的宽度 - 有很大的关系。从 H 到 D，势垒明显变宽，频率明显下降。势垒在~20kJ/mol，频率>2000i cm-1时，校正因子可能会有3到4个数量级；但频率一段小于1500i cm-1，校正因子也就几倍。