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ambyshine

铁虫 (著名写手)


[交流] ATRP和RAFT,请大家畅所欲言~

相信ATRP和RAFT是目前比较流行的可控活性高分子合成方法,但是经常会出现这样的情况:你用ATRP的时候别人问为什么不用RAFT;你用RAFT的时候别人又问为何不用ATRP。。。

本人是ATRP控,个人觉得ATRP的优势就是引发剂/催化剂/配体比较多样化,可根据不同的需求进行选择,而且基本上都可以直接买到。缺点就是单体种类有限,那些容易和配体反应的单体就不适合,比如带羧基的单体。另外铜的去除也比较麻烦,需要过柱子,如果有更高要求的话,还要透析。

请大家谈谈这2种方法的优缺点。。。最好说明自己习惯用哪一种
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ambyshine

铁虫 (著名写手)



wgs8136(金币+1): 欢迎常来~ 2011-11-23 09:52:53
引用回帖:
13楼: Originally posted by 蛋蛋猪 at 2011-11-23 00:22:50:
我最近刚开始看RAFT方面的,发现这个方法做出来的聚合物分子量普遍很低,一般聚合度才1000~2000,而且越高分布越宽控制效果不好,得不到高分子量聚合物,觉得这是个大问题啊,也没找到具体原因,个人觉得是用链 ...

聚合度1000-2000还不高吗? 通过调节RAFT试剂/引发剂/单体的比例,可以得到不同的聚合度。
14楼2011-11-23 08:04:34
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zhangfangzhi

木虫 (职业作家)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
殊途同归
没有最好
2楼2011-11-22 13:33:41
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小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
ambyshine(金币+3): 有道理 raft agents味道实在有点重 2011-11-22 14:45:23
我的理解:除去具体反应的反应效率的差别外,ATRP致命的缺点是金属离子无法应用于生物体内的材料(生物越来越火了),RAFT有个小缺点是做起来太臭了= =ATRP可以用现成买到的引发剂,RAFT的链转移剂必须自己合。
3楼2011-11-22 13:38:30
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★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
fyjqt(金币+3, PEPI+1): 总结得很细致 2011-11-22 14:52:09
ambyshine(金币+5): 辛苦了,对比得很详细!ps:其实ATRP也有水相聚合和(微)乳液聚合的 2011-11-23 07:59:55
ATRP控的一般原因是:
1.催化剂易得
2.相对于RAFT一般来讲分子量分布会稍微窄一点
3.用量相对较少
不过同时面临的问题是
1.可适用的单体相对于RAFT来讲没有那么广泛,对于某些单体而言ATRP几乎是无能为力,有的单体对其分子量分布的调控能力不好
2.对聚合的条件(无水无氧之类的)相对于RAFT要求更加严格
3.恼火的是合成完了后还要多一到工序把铜离子给除去,除不彻底就有问题了。

RAFT控的理由有
1.当然是能适用相当广泛的单体了,这是能否得到聚合物的前提啊。
2.聚合条件相对而言没有那么苛刻,水没烘干(甚至有乳液聚合的),漏点氧气有的时候貌似问题也不会太大,顶多分布指数会在小数点后第二位涨那么丁点。
3.最重要也是很容易被忽视的一点RAFT聚合是对聚合物末端官能化的一种很好的方法。
很多人当然也说它的坏话了,包括有:
1.RAFT试剂要自己合成,臭。其实熟练的情况下一周就能搞定RAFT试剂,而且一劳永逸,臭能臭得过溶剂二硫化碳啊,带个防毒面具就可以了。
2.分子量分布较ATRP相对会宽一点点,所以如果对这个要求很高,而两种方法都适合的话,最好选择ATRP。不过对于一些高手而言,RAFT的分子量分布也是相当窄的。
3.用量并非催化剂级的,因此用量比ATRP试剂相对会多一点,想要多少摩尔的物质就得仍多少摩尔的RAFT试剂。(这点其实还会带来些问题,链转移剂用得多要想合适的聚合速率就得增加引发剂的量,这个引发剂的量一增多就导致没有活性(不能二次增长)的死均聚物比较多,麻烦事一个)
4.合成的聚合物如果分子量不是特别大的话,聚合物一般会有浅浅的颜色和一点点味道.

差异之处应该还有很多很多,其中有点没有去细查比较过,不知对于合成超高分子量的聚合物谁的能力会更高一点,在高分子量的时候谁的调控性更好?另外在一些特殊条件下如高温,特粘体系等等谁的适用性更好?等待高人指点

[ Last edited by 很好很求是 on 2011-11-22 at 14:54 ]
5楼2011-11-22 14:45:09
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2011-11-22 13:56   回复  
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