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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » ATRP和RAFT，请大家畅所欲言~
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ambyshine

铁虫 (著名写手)

[交流] ATRP和RAFT，请大家畅所欲言~

相信ATRP和RAFT是目前比较流行的可控活性高分子合成方法，但是经常会出现这样的情况：你用ATRP的时候别人问为什么不用RAFT；你用RAFT的时候别人又问为何不用ATRP。。。

本人是ATRP控，个人觉得ATRP的优势就是引发剂/催化剂/配体比较多样化，可根据不同的需求进行选择，而且基本上都可以直接买到。缺点就是单体种类有限，那些容易和配体反应的单体就不适合，比如带羧基的单体。另外铜的去除也比较麻烦，需要过柱子，如果有更高要求的话，还要透析。

请大家谈谈这2种方法的优缺点。。。最好说明自己习惯用哪一种
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1楼2011-11-22 13:19:36
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mariavic

铁虫 (初入文坛)
★ ★
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ambyshine(金币+3): 谢谢交流！ 2011-11-23 08:02:15
wgs8136(金币+1): 欢迎 2011-11-23 09:52:27
ATRP相对简单，但是想合成嵌段聚合物的话末端的卤族元素很难保证完全保留或完全掉掉，因此再继续反应很难提纯
RAFT控制条件较容易得到末端均为链转移剂的聚合物并一起作为大分子引发剂进行下一步反应，但是链转移剂的合成较慢饭，同时raft反应后又是比较难控制PDI，主峰前面通常会多一个小包峰
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11楼2011-11-22 21:08:43
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zhangfangzhi

木虫 (职业作家)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
殊途同归
没有最好
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2楼2011-11-22 13:33:41
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fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
ambyshine(金币+3): 有道理 raft agents味道实在有点重 2011-11-22 14:45:23
我的理解：除去具体反应的反应效率的差别外，ATRP致命的缺点是金属离子无法应用于生物体内的材料（生物越来越火了），RAFT有个小缺点是做起来太臭了= =ATRP可以用现成买到的引发剂，RAFT的链转移剂必须自己合。
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3楼2011-11-22 13:38:30
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很好很求是

木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
fyjqt(金币+3, PEPI+1): 总结得很细致 2011-11-22 14:52:09
ambyshine(金币+5): 辛苦了，对比得很详细！ps:其实ATRP也有水相聚合和（微）乳液聚合的 2011-11-23 07:59:55
ATRP控的一般原因是：
1.催化剂易得
2.相对于RAFT一般来讲分子量分布会稍微窄一点
3.用量相对较少
不过同时面临的问题是
1.可适用的单体相对于RAFT来讲没有那么广泛，对于某些单体而言ATRP几乎是无能为力，有的单体对其分子量分布的调控能力不好
2.对聚合的条件（无水无氧之类的）相对于RAFT要求更加严格
3.恼火的是合成完了后还要多一到工序把铜离子给除去，除不彻底就有问题了。

RAFT控的理由有
1.当然是能适用相当广泛的单体了，这是能否得到聚合物的前提啊。
2.聚合条件相对而言没有那么苛刻，水没烘干（甚至有乳液聚合的），漏点氧气有的时候貌似问题也不会太大，顶多分布指数会在小数点后第二位涨那么丁点。
3.最重要也是很容易被忽视的一点RAFT聚合是对聚合物末端官能化的一种很好的方法。
很多人当然也说它的坏话了，包括有：
1.RAFT试剂要自己合成，臭。其实熟练的情况下一周就能搞定RAFT试剂，而且一劳永逸，臭能臭得过溶剂二硫化碳啊，带个防毒面具就可以了。
2.分子量分布较ATRP相对会宽一点点，所以如果对这个要求很高，而两种方法都适合的话，最好选择ATRP。不过对于一些高手而言，RAFT的分子量分布也是相当窄的。
3.用量并非催化剂级的，因此用量比ATRP试剂相对会多一点，想要多少摩尔的物质就得仍多少摩尔的RAFT试剂。（这点其实还会带来些问题，链转移剂用得多要想合适的聚合速率就得增加引发剂的量，这个引发剂的量一增多就导致没有活性（不能二次增长）的死均聚物比较多，麻烦事一个）
4.合成的聚合物如果分子量不是特别大的话，聚合物一般会有浅浅的颜色和一点点味道.

差异之处应该还有很多很多，其中有点没有去细查比较过，不知对于合成超高分子量的聚合物谁的能力会更高一点，在高分子量的时候谁的调控性更好？另外在一些特殊条件下如高温，特粘体系等等谁的适用性更好？等待高人指点

[ Last edited by 很好很求是 on 2011-11-22 at 14:54 ]
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5楼2011-11-22 14:45:09
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日月教主4楼
2011-11-22 13:56   回复  
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