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Ryan602

木虫 (正式写手)

[求助] 如何提高聚合物单体的反应活性?

最近在做一个共聚反应,有两个单体,其中一个是马来酸酐的接枝产物,它不能与另一个单体进行共聚(如果是马来酸酐的话是可以反应的)。估计是由于反应活性降低导致。我不是学高分子的,对这方面不大了解,所以想求助一下各位虫友,谢谢!
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fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)


zznjut(金币+1): 欢迎 2011-09-04 17:47:48
原理上,做A,B随机共聚物,反应选择性有:(1)当聚合物链末端为A时,它下一个单体加上A或B的选择性rAA和rAB,(2)当聚合物链末端为B时,它下一个单体加上A或B的选择性rBA和rBB(不同书代号略有不同)。这些值都是能够在反应中简单测量的,方法可以看任何一本高分子化学书的共聚物部分,很简单。知道了这些值,就知道了主要的低活性是哪一种限制,并且可以预测你的共聚物组成。改进的话,可以借用有机化学里的自由基反应的活性原则(包括修改取代基,改变自由基浓度等),需要注意的是四种反应的活性相互制约,修改取代基时要小心设计。

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7楼2011-09-04 12:11:38
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fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by Ryan602 at 2011-09-05 07:59:08:
嗯,非常感谢!
不过我这边还有一个问题:为什么共聚之前马来酸酐可以酰胺化,而共聚完成后却不能酰胺化了呢?我是用马来酸酐和聚醚共聚的,然后把溶液浓度调稀(太浓的话聚醚会成冠状影响到马来酸酐的酰胺反应 ...

性质的差别可能是聚合前是共轭酯体系,聚合后是分别的两个酯,所以应该差很多。
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9楼2011-09-05 09:38:19
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fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
10楼: Originally posted by Ryan602 at 2011-09-05 09:43:30:
那应该怎么提高它的活性呢?急啊,就差这一步了。。。

我没有做过你这个实验,前面说了一些原理的东西,你设计相应的实验应该能推出原因
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11楼2011-09-05 09:47:26
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