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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 如何提高聚合物单体的反应活性？
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Ryan602

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 如何提高聚合物单体的反应活性？

最近在做一个共聚反应，有两个单体，其中一个是马来酸酐的接枝产物，它不能与另一个单体进行共聚（如果是马来酸酐的话是可以反应的）。估计是由于反应活性降低导致。我不是学高分子的，对这方面不大了解，所以想求助一下各位虫友，谢谢！
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1楼 2011-09-02 15:15:44
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sdtian

捐助贵宾 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
Ryan602(金币+5): 谢谢，虽然我讲的不清楚但你还是告诉我答案了~ 2011-09-02 15:47:29
wgs8136(金币+2): 欢迎常来交流 ~ 2011-09-02 15:54:25
马来酸酐的接枝产物是怎么回事？马来酸酐是小分子单体呀，在高分子链上聚合或者连接支链才称为接枝。马来酸酐不能均聚，所以常选用另一种单体进行共聚，共聚后，马来酸酐可以通过开环等方式，向主链上引入侧链。如果你做的反应时先用侧链开环马来酸酐再做主链的聚合的话推荐你换个合成路径吧。马来酸酐开环后很难做聚合，聚上了也聚不长。
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2楼2011-09-02 15:41:09
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Ryan602

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by sdtian at 2011-09-02 15:41:09:
马来酸酐的接枝产物是怎么回事？马来酸酐是小分子单体呀，在高分子链上聚合或者连接支链才称为接枝。马来酸酐不能均聚，所以常选用另一种单体进行共聚，共聚后，马来酸酐可以通过开环等方式，向主链上引入侧链。如 ...

不好意思。。。我可能对概念理解错误了，应该是马来酸酐的衍生物。。。就是把马来酸酐环打开，在一个羧基上接氨基（酰胺化）形成这么一个结构，然后和另一个单体共聚。
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3楼2011-09-02 15:46:59
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Ryan602

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by sdtian at 2011-09-02 15:41:09:
马来酸酐的接枝产物是怎么回事？马来酸酐是小分子单体呀，在高分子链上聚合或者连接支链才称为接枝。马来酸酐不能均聚，所以常选用另一种单体进行共聚，共聚后，马来酸酐可以通过开环等方式，向主链上引入侧链。如 ...

那如果先共聚，再酰胺化，怎么样呢？行不行？
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4楼2011-09-02 15:48:07
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sdtian

捐助贵宾 (小有名气)
★
zznjut(金币+1): 欢迎 2011-09-04 17:47:37
引用回帖:
4楼: Originally posted by Ryan602 at 2011-09-02 15:48:07:
那如果先共聚，再酰胺化，怎么样呢？行不行？

应该说，必须先共聚，再做开环反应。因为马来酸酐的双键是有聚合活性的，但是开环以后，就没有聚合活性了。不是活性降低，而是完全没活性了！另外共聚的单体的选择也要注意，常用的只有那么几种，活性太高或太低的都不好和马来酸酐共聚的。
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5楼2011-09-03 13:10:36
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Ryan602

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by sdtian at 2011-09-03 13:10:36:
应该说，必须先共聚，再做开环反应。因为马来酸酐的双键是有聚合活性的，但是开环以后，就没有聚合活性了。不是活性降低，而是完全没活性了！另外共聚的单体的选择也要注意，常用的只有那么几种，活性太高或太低 ...

哦，共聚单体我们已经有了，肯定能反应的。谢谢。
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6楼2011-09-04 10:53:04
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fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)
★
zznjut(金币+1): 欢迎 2011-09-04 17:47:48
原理上，做A，B随机共聚物，反应选择性有：（1）当聚合物链末端为A时，它下一个单体加上A或B的选择性rAA和rAB，（2）当聚合物链末端为B时，它下一个单体加上A或B的选择性rBA和rBB（不同书代号略有不同）。这些值都是能够在反应中简单测量的，方法可以看任何一本高分子化学书的共聚物部分，很简单。知道了这些值，就知道了主要的低活性是哪一种限制，并且可以预测你的共聚物组成。改进的话，可以借用有机化学里的自由基反应的活性原则（包括修改取代基，改变自由基浓度等），需要注意的是四种反应的活性相互制约，修改取代基时要小心设计。
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Ryan602
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7楼2011-09-04 12:11:38
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Ryan602

铁杆木虫 (正式写手)
送鲜花一朵
引用回帖:
7楼: Originally posted by fyjqt at 2011-09-04 12:11:38:
原理上，做A，B随机共聚物，反应选择性有：（1）当聚合物链末端为A时，它下一个单体加上A或B的选择性rAA和rAB，（2）当聚合物链末端为B时，它下一个单体加上A或B的选择性rBA和rBB（不同书代号略有不同）。这些值都 ...

嗯，非常感谢！
不过我这边还有一个问题：为什么共聚之前马来酸酐可以酰胺化，而共聚完成后却不能酰胺化了呢？我是用马来酸酐和聚醚共聚的，然后把溶液浓度调稀（太浓的话聚醚会成冠状影响到马来酸酐的酰胺反应），接着用对氨基苯磺酸钠和NaOH进行酰胺化，可是根据NaOH用量判断对氨基苯磺酸钠根本没有接上去啊，为什么？谢谢！
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8楼2011-09-05 07:59:08
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fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by Ryan602 at 2011-09-05 07:59:08:
嗯，非常感谢！
不过我这边还有一个问题：为什么共聚之前马来酸酐可以酰胺化，而共聚完成后却不能酰胺化了呢？我是用马来酸酐和聚醚共聚的，然后把溶液浓度调稀（太浓的话聚醚会成冠状影响到马来酸酐的酰胺反应 ...

性质的差别可能是聚合前是共轭酯体系，聚合后是分别的两个酯，所以应该差很多。
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9楼2011-09-05 09:38:19
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Ryan602

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by fyjqt at 2011-09-05 09:38:19:
性质的差别可能是聚合前是共轭酯体系，聚合后是分别的两个酯，所以应该差很多。

那应该怎么提高它的活性呢？急啊，就差这一步了。。。
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10楼2011-09-05 09:43:30
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