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汕头大学海洋科学接受调剂
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simonzrh

木虫 (著名写手)

[交流] [求助]钴在纯硅载体上的存在形式与孔型的关系

目前做的课题是催化燃烧,Co-Si体系,该体系均为氧化物。
浸渍法制备的大孔硅胶担载、微孔氧化硅(溶胶凝胶自制)载体担载的钴
均以Co3O4形式存在,这也是催化燃烧(全氧化)反应的活性物种。两种载体
的表面积在350m2/g左右。
考虑到活性物种的分散,最近准备向中孔材料靠拢,但是采用自制的表面积1000m2/g的MCM41担载相同含量的钴后发现其反应性能够急剧降低,相同温度下转化率只是之前两种催化剂的1/10,这与预期的相差太大,也很难解释。
郁闷了
特来征求下大家的意见,看看从哪几方面考虑这现象是怎么回事?
是否孔型对氧化钴的存在方式,配位环境有很大影响,因为大多表征都牵涉到money,所以先来咨询下再有选择的进行验证
先谢谢啦

[ Last edited by rabbit7708 on 2006-11-13 at 13:12 ]
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daiqiguang

荣誉版主 (知名作家)

优秀版主

我个人认为像我们做的催化燃烧,介孔分子筛不会有什么优点,不过在考察载体影响时倒是可以做个对比(我现在采用SBA-15、ZSM-5、Y、Al2O3做载体,做个比较试验),如果专门研究介孔分子筛不实用!!制备麻烦、价格高、热/水热稳定性差(工业废气等肯定含有水,而MCM-41在燃烧过程中结构肯定不行)。当初老板申请的课题是Pt基介孔分子筛在废气催化燃烧中的应用,经过我两年的试验我最后把他否定掉了。最后向而像老板建议以我当前作的混合氧化物体系再申请课题,不出我所料,拿到了863项目(100w的那种,非通常所讲的863大项目),不过对于我来说我已经很满足了,这个课题毕竟是在我作的基础上申请到的,也是对我成果的一种肯定,哈哈!!

[ Last edited by daiqiguang on 2006-11-8 at 12:34 ]
有事请到www.chemj.cn上找chemj,谢谢
13楼2006-11-08 12:23:07
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berlin

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主优秀区长

Q1:是否在实验室内适用hammet指示剂方法,来考察一下,不同载体的pKa的数值范围?

Q2:会不会是存在的微量的Al的影响呢?可使用痕量碱金属以及碱土金属,或者是稀土改性MCM-41,尝试一下。

Q3:还可使用吡啶吸附的IR,TPD等手段表征载体酸碱性,看看趋势如何,才好下结论。
让我与你握别-再轻轻抽出我的手-知道思念从此生根...年华从此停顿-热泪在心中汇成河流-是那万般无奈的凝视...就把祝福别在襟上吧-而明日-明日又隔天涯
2楼2006-11-07 23:33:30
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rabbit7708

荣誉版主 (职业作家)

心虫

引用回帖:
Originally posted by berlin at 2006-11-7 23:33:
Q1:是否在实验室内适用hammet指示剂方法,来考察一下,不同载体的pKa的数值范围?

Q2:会不会是存在的微量的Al的影响呢?可使用痕量碱金属以及碱土金属,或者是稀土改性MCM-41,尝试一下。

Q3:还可使用吡 ...

Q1,氧化钴是有颜色的,不适用Hammett方法!:)
Q2,如果有微量的铝,我想她的转化率应该更高一些才是,但是转化率下降那么多,可能不是微量铝能达到的吧?
Q3,同Q2,我感觉转化率下降应该和酸性变化关联不大。

    我想应该是孔道结构变化所致,大孔氧化硅载体和微孔氧化硅载体反应结果有区别吗?现在楼主是从无序孔到有序孔变化,是否可以从活性中心理论来考虑呢?可能是缺陷的减少造成此问题的,以至活性位减少,造成转化率下降?呵呵。
    最好是做一组实验来验证,采用不同的孔道结构的,相同或相近硅铝比的沸石,如果结果有差异,很能说明问题的!:)
不知道有没有其他的人在这方面发表过相似的研究论文,如果没有,那可以是很好的Paper了!
    我的歪论!请各位高虫多多批评指教!
化学学科——催化专版欢迎您!:) http://emuch.net/bbs/forumdisplay.php?fid=190 常来看看哟!:)
3楼2006-11-08 08:52:49
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风枫

金虫 (著名写手)

★ ★
rabbit7708(金币+2):不错不错,高手出招果然不一样。呵呵。钠的影响是一个需要考虑的因素!:)
估计是分散度问题。分散度高并非对所有的催化反应有效,有些反应需要大颗粒的活性中心,有些反之。我觉得燃烧估计需要比较大的活性中心。还有一种可能就是需要排除载体上钠含量的影响,需要用稀硝酸洗洗干净。
4楼2006-11-08 10:38:06
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