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dogone

金虫 (小有名气)

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[求助] 过渡态的寻找

这几天比较郁闷，正在做一个金属配合物的水解计算。先按照配合物是+3价进行计算，工作很顺利，已经完成。因为该配合物在水解时有可能被还原。所以，我就想计算配合物被还原为+2价时的水解反应过程。但是捣鼓了很久，也没有得到好的结果，连反应的过渡态都找不到。非常郁闷！

我是这样考虑的：（1）我直接把+3价配合物优化后的构型拿来，只电荷和自选多重度做相应的改变，优化后得到+2价配合物的结构。然后进行过渡态的寻找，总是出现问题，不是跑成其他分子了，就是键拉的太长，或有时虚频太小，震动方式也不对，都不是真正的过渡态。（2）我尝试用+3配合物算好的过渡态的结构，修改电荷和多重度，还是找不到+2价配合物水解反应的过渡态，和1出现的问题一样。（3）我是用和+3价配合物计算一样的方法和基组（B3LYP/LANL2DZ)。用过ST,QST2,QST3方法，都找不到+2价配合物水解反应的过渡态。

我的疑问是：难道+2价配合物水解反应不存在，或者说这个反应不成立，但是，文献中已经有该类配合物还原为+2价时的水解反应的计算发表啊，不应该啊？
是不是适合+3价配合物的方法和基组对+2价配合物不适应，但是如果换一种方法或者基组的话，计算出的结果和+3价的又没有可比性。

放弃又不甘心，但是做了好久又没有结果。真的非常郁闷！

我知道论坛里面高手如云，我的问题可能比较幼稚让您见笑了。如果哪位同行能给我一点点建议，指点，或蛛丝马迹的思路，我将不胜感激！

[ Last edited by dogone on 2011-7-19 at 10:44 ]

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1楼 2011-07-19 10:42:00

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eaglesofei

银虫 (初入文坛)

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【答案】应助回帖

dogone(金币+3): 谢谢！我在认真看看文献。 2011-07-21 14:38:03

1."因为该配合物在水解时有可能被还原".你在做+3价的时候，能否看出它的确被还原了？如果反应进程需要它还原，那么+2价的还能否还原（若不能，且反应进程需要它还原的话，估计就不行了）？
2。已有文献报到+2价的计算？你把它提供的SI找到，看看他们的过渡态像啥样子，你再在他们的过渡态的基础之上找吧，而不是直接从+3价的基础来找