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【求助】电子转移话题
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请问各位大侠，电子转移的难易程度会与分子中原子间的键长有关吗？ 比如对于N2O来说 （N1-N2-O1）， N1-N2 键长为1.12 N1-O1 键长为1.18， 那么我想问，是否能得到这样的结论， N1转移到N2电子的能力 较O1转移到N2 的能力强？ 万分感谢大家的帮助，感激不尽~~！！ |
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2楼2011-03-24 01:06:03
3楼2011-03-24 10:45:02
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谢谢您的回答。 我现在遇到这样的问题： N2O 吸附于金属活性位M上，形成 N1-N2-O1---M 的吸附态。我在研究该过程的电子转移过程中，发现， M作为一个大的电子接收体得到 73.3%的电子，而N2作为小的得电体得到 26.7%电子； N1 和O1作为电子供体，供电量为 46.7% 和53.3%。 问题来了。我改如何分析N2 得到的电子来源于谁呢？ 是N1 还是O1呢？ 我个人愚建：认为N2得到电子来源于N1，由于1）N1的供电能力强。2）N1-N2键长较N2-O1键长，电子易于N1-N2转移 。 3）M作为一个强大的得电体，完全得到O1的电子。 请帮忙分析下 ， 谢谢您的帮忙！在此感激不尽啊！ |
4楼2011-03-25 11:26:55
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在N1-N2-O1---M中，这种电荷关系确实象我上面说的有σ键与π键，还有孤对电子，它们的电荷转移方向不一定相同，要分别去看电荷转移。 O1的电负性相对较大，σ与π估计都是拉电子，从整个体系来讲N1也会被拉走电子。O1由于它σ、π上面的电荷增多、屏蔽加大，其上的孤对电子能级升高，可以向M去配位、转移，所以M作为一个大的电子接收体得到73.3%的电子。 由于N1-N2-O1分子简单，σ、π会有对应的MO来表达，进一步研究这些MO，作出对应的电子密度以及电子密度差，就可以看到具体的电荷转移，甚至计算出转移量来。 比如，如果能取一小片金属活性位M来作计算模拟，就可以计算求得N1-N2-O1---M的ρ0，再分别计算分子片N1-N2-O1的ρ1和分子片M的ρ2，Δρ=ρ0-ρ1-ρ2，你就可以将Δρ在GV中看到配位键是怎样形成的，以及电荷转移的情形和量。 如果你能对某一个MO来划分求Δρ将更好。 既然是用量化，一切用计算结果、图形说话，不是仅从原子去说事。 [ Last edited by zhou2009 on 2011-3-25 at 16:25 ] |
5楼2011-03-25 16:22:07
6楼2011-03-27 19:15:35
