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wutongshun

金虫 (正式写手)

[交流] 【求助】为什么所有原子的轨道系数平方和不为1? 已有5人参与

在做轨道系数分析的时候,为什么所有原子的轨道系数平方和不为1?
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coolrainbow

木虫 (著名写手)

未来国家冻凉

★ ★
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zhou2009(金币+1): 2011-01-14 08:58:48
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Originally posted by wutongshun at 2011-01-13 19:17:16:
在做轨道系数分析的时候,为什么所有原子的轨道系数平方和不为1?

因为原子轨道不是正交的,MO的归一化条件是  CSC(转置)=1
S为重叠矩阵
技术博客:http://hi.baidu.com/coolrainbow/blog
2楼2011-01-13 19:24:11
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wutongshun

金虫 (正式写手)

请再解释的详细一点呗
引用回帖:
Originally posted by coolrainbow at 2011-01-13 19:24:11:



因为原子轨道不是正交的,MO的归一化条件是  CSC(转置)=1
S为重叠矩阵

3楼2011-01-13 19:58:09
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recoli

金虫 (正式写手)


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引用回帖:
Originally posted by coolrainbow at 2011-01-13 19:24:11:



因为原子轨道不是正交的,MO的归一化条件是  CSC(转置)=1
S为重叠矩阵

请问coolrainbow专家,可以在得到系数后自行归一化吗?
4楼2011-01-13 20:09:34
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zyz1981

至尊木虫 (文坛精英)

医学物理


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Originally posted by recoli at 2011-01-13 20:09:34:

请问coolrainbow专家,可以在得到系数后自行归一化吗?

这就是量子力学吧!

[ Last edited by zyz1981 on 2011-1-13 at 20:13 ]
5楼2011-01-13 20:12:15
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coolrainbow

木虫 (著名写手)

未来国家冻凉


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Originally posted by coolrainbow at 2011-01-13 19:24:11:



因为原子轨道不是正交的,MO的归一化条件是  CSC(转置)=1
S为重叠矩阵

假设MO分子轨道是两个基函数p1 p2 的线性组合,一般基组是归一但不正交的,所以

MO = c1 p1 + c2 p2

因为量化中的MO是归一化的,要归一化,需(assuming real orbital)
= c1^2+c2^2+2*c1*c2*

只有基组正交,=0,才有 c1^2+c2^2 ==1

否则这数是小于一得
技术博客:http://hi.baidu.com/coolrainbow/blog
6楼2011-01-13 20:14:21
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coolrainbow

木虫 (著名写手)

未来国家冻凉

引用回帖:
Originally posted by recoli at 2011-01-13 20:09:34:

请问coolrainbow专家,可以在得到系数后自行归一化吗?

程序已经归一完了,不用再归一了
技术博客:http://hi.baidu.com/coolrainbow/blog
7楼2011-01-13 20:14:55
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zhou2009

版主 (著名写手)


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如果用语言来说,除了所有原子的轨道系数平方和外,还有原子之间的重叠布居也要加进来,才是归一的,才为一。
8楼2011-01-14 08:58:02
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