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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 【讨论】PVC PMMA PS 自动加速现象出现的早晚
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ljj19900228

金虫 (著名写手)

[交流] 【讨论】PVC PMMA PS 自动加速现象出现的早晚 已有3人参与

PVC ，PMMA ，PS 本体聚合，  自动加速现象出现的早晚（以转化率算）
分别为PVC最早，PMMA次之，PS晚。。。可以用聚合物在单体中的溶解
度来解释，溶解度分别为PS >PMMA>PVC。但我有个问题不是很明白，
PVC的终止方式主要是向单体转移，并不是双基终止，黏度增加首先是
影响端基自由基的运动，然后再是单体，PVC的终止的速率跟跟单体的
运动能力以及端基自由基的运动能力都有关，单体的运动能力要在黏度
较大的情况下（即转化率大）才受影响，端基自由基在较小的黏度下就
有影响，两种对自动加速现象出现的时间贡献是相反的，从单体看应该
在较大的转化率下出现自动加速现象出现，从自由基看应该在较低的转
化率下出现自动加速现象出现。大家看一下能否这样解释，端基自由基
的浓度远低于单体的浓度，自由基的运动能力就成了控制因素。。。
欢迎大家讨论讨论。。。
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从容入世 清淡出尘
1楼 2011-01-12 22:44:42
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ljj19900228

金虫 (著名写手)
没人？
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从容入世 清淡出尘
2楼2011-01-12 22:53:29
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ljj19900228

金虫 (著名写手)
。。。。。。咋没人啊
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从容入世 清淡出尘
3楼2011-01-13 09:35:21
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zhai_gq

新虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
你在高分子化学方面的知识急需提高！你提的问题已经早就清晰阐述清楚了。
引用回帖:
Originally posted by ljj19900228 at 2011-01-12 22:44:42:
PVC ，PMMA ，PS 本体聚合，  自动加速现象出现的早晚（以转化率算）
分别为PVC最早，PMMA次之，PS晚。。。可以用聚合物在单体中的溶解
度来解释，溶解度分别为PS >PMMA>PVC。但我有个问题不是很明白，
...

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伟大的无产阶级爱情动作片鉴赏专家
4楼2011-01-13 10:02:09
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hwweven

至尊木虫 (知名作家)

医疗器械注册和审核

优秀版主
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by ljj19900228 at 2011-01-12 22:44:42:
PVC ，PMMA ，PS 本体聚合，  自动加速现象出现的早晚（以转化率算）
分别为PVC最早，PMMA次之，PS晚。。。可以用聚合物在单体中的溶解
度来解释，溶解度分别为PS >PMMA>PVC。但我有个问题不是很明白，
...

不管什么方式终止反应，自由基端始终是控制因素。
黏度影响到链段重排，自由基端运动受阻，导致链终止常数降低，但体系黏度还不足以阻碍单体扩散或程度较低，因而聚合速率增大。如果体系黏度达到阻碍单体扩散程度，那么聚合就要停止了，不会存在自动加速。
PMMA和PS这类本体聚合属于均相聚合，只有双基终止才有自动加速现象。但对于PVC这类聚合，单体是聚合物的不良溶剂，整个聚合过程有点类似非均相聚合了，自由基端被束缚在聚合物相中，较难终止，自动加速现象严重。
由于PVC向单体转移而发生终止，所以它的聚合度大小主要由温度来控制，浓度影响较小。
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5楼2011-01-13 10:20:03
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ljj19900228

金虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by zhai_gq at 2011-01-13 10:02:09:
你在高分子化学方面的知识急需提高！你提的问题已经早就清晰阐述清楚了。


刚开始上专业课，有些问题还是不怎么明白的，还要请教大家额。。。
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从容入世 清淡出尘
6楼2011-01-13 12:46:22
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ljj19900228

金虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by hwweven at 2011-01-13 10:20:03:

不管什么方式终止反应，自由基端始终是控制因素。
黏度影响到链段重排，自由基端运动受阻，导致链终止常数降低，但体系黏度还不足以阻碍单体扩散或程度较低，因而聚合速率增大。如果体系黏度达到阻碍单体扩散程 ...

谢谢你。。。。。。对这个自动加速效应差不多搞明白了。。。
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从容入世 清淡出尘
7楼2011-01-13 12:48:45
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