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ljj19900228金虫 (著名写手)
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【讨论】PVC PMMA PS 自动加速现象出现的早晚 已有3人参与
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PVC ,PMMA ,PS 本体聚合, 自动加速现象出现的早晚(以转化率算) 分别为PVC最早,PMMA次之,PS晚。。。可以用聚合物在单体中的溶解 度来解释,溶解度分别为PS >PMMA>PVC。但我有个问题不是很明白, PVC的终止方式主要是向单体转移,并不是双基终止,黏度增加首先是 影响端基自由基的运动,然后再是单体,PVC的终止的速率跟跟单体的 运动能力以及端基自由基的运动能力都有关,单体的运动能力要在黏度 较大的情况下(即转化率大)才受影响,端基自由基在较小的黏度下就 有影响,两种对自动加速现象出现的时间贡献是相反的,从单体看应该 在较大的转化率下出现自动加速现象出现,从自由基看应该在较低的转 化率下出现自动加速现象出现。大家看一下能否这样解释,端基自由基 的浓度远低于单体的浓度,自由基的运动能力就成了控制因素。。。 欢迎大家讨论讨论。。。 |
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ljj19900228
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2楼2011-01-12 22:53:29
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不管什么方式终止反应,自由基端始终是控制因素。 黏度影响到链段重排,自由基端运动受阻,导致链终止常数降低,但体系黏度还不足以阻碍单体扩散或程度较低,因而聚合速率增大。如果体系黏度达到阻碍单体扩散程度,那么聚合就要停止了,不会存在自动加速。 PMMA和PS这类本体聚合属于均相聚合,只有双基终止才有自动加速现象。但对于PVC这类聚合,单体是聚合物的不良溶剂,整个聚合过程有点类似非均相聚合了,自由基端被束缚在聚合物相中,较难终止,自动加速现象严重。 由于PVC向单体转移而发生终止,所以它的聚合度大小主要由温度来控制,浓度影响较小。 |
5楼2011-01-13 10:20:03
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6楼2011-01-13 12:46:22
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