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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 【求助】理论解释
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lihai584

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】理论解释

1、纯液体在一定温度下其平衡蒸气压为何随外压的变化而变化？
2、用热力学原理阐述为什么固体表面吸附过程总是放热的？
谢谢！
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1楼 2010-12-19 10:40:49
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lihai584

金虫 (小有名气)
1能否有直观的等式来解释呢？
对于第二个问题，固体吸附气体，可以用克劳修斯-克拉珀龙方程来解释：ln(p2/p1)=△adsHm/R(1/T1-1/T2)，压力增大，吸附增加，而温度升高，对于物理吸附来说，吸附量是减小的，那么为了维持一定吸附量，P2>P1，T2 或许我的推断进入了一种误区，请指点
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4楼2010-12-19 11:59:17
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mumu8830

铜虫 (正式写手)
★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖，希望常来！ 2010-12-20 09:19:22
固体表面吸附过程分为物理吸附和化学吸附，
物理吸附好像是因为气体吸附到固体要液化的过程
化学吸附又活化能的吸收和释放过程吧？
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2楼2010-12-19 11:27:50
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houbajiao

版主 (职业作家)
★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖，希望常来！ 2010-12-20 09:17:32
1.有外压存在时，液体的蒸气压随外压增大而增大，但外压对蒸气压影响不大，通常可忽略（如大气压下）。
2.固体吸附气体时自发进行，符合熵增原理（热力学第三定律），系统能量降低趋于稳定，因此对外放热。

[ Last edited by houbajiao on 2010-12-19 at 11:36 ]
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3楼2010-12-19 11:34:54
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zyw1996

金虫 (小有名气)
★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖，希望常来！ 2010-12-20 09:18:26
我先回答第二个问题：根据吉氏函数变等于焓变减去温度乘以熵变，则焓变为吉氏函数变加上温度与熵变的乘积；在判断固体表面的吸附为恒温恒压的自发过程，所以吉氏函数变小于0，而熵变----系统能量的分散度也是减小的，也小于0；二者加和仍然小于0，所以焓变也小于0，焓变小于0，即为放热过程。
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5楼2010-12-20 08:38:49
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huang19877楼
2010-12-20 09:12   回复  
lihai584(金币+2):谢谢参与
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