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lihai584

金虫 (小有名气)


[交流] 【求助】理论解释

1、纯液体在一定温度下其平衡蒸气压为何随外压的变化而变化?
2、用热力学原理阐述为什么固体表面吸附过程总是放热的?
谢谢!
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mumu8830

铜虫 (正式写手)


★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖,希望常来! 2010-12-20 09:19:22
固体表面吸附过程分为物理吸附和化学吸附,
物理吸附好像是因为气体吸附到固体要液化的过程
化学吸附又活化能的吸收和释放过程吧?
2楼2010-12-19 11:27:50
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houbajiao

版主 (职业作家)


★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖,希望常来! 2010-12-20 09:17:32
1.有外压存在时,液体的蒸气压随外压增大而增大,但外压对蒸气压影响不大,通常可忽略(如大气压下)。
2.固体吸附气体时自发进行,符合熵增原理(热力学第三定律),系统能量降低趋于稳定,因此对外放热。

[ Last edited by houbajiao on 2010-12-19 at 11:36 ]
3楼2010-12-19 11:34:54
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lihai584

金虫 (小有名气)


1能否有直观的等式来解释呢?
对于第二个问题,固体吸附气体,可以用克劳修斯-克拉珀龙方程来解释:ln(p2/p1)=△adsHm/R(1/T1-1/T2),压力增大,吸附增加,而温度升高,对于物理吸附来说,吸附量是减小的,那么为了维持一定吸附量,P2>P1,T2 或许我的推断进入了一种误区,请指点
4楼2010-12-19 11:59:17
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zyw1996

金虫 (小有名气)


★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖,希望常来! 2010-12-20 09:18:26
我先回答第二个问题:根据吉氏函数变等于焓变减去温度乘以熵变,则焓变为吉氏函数变加上温度与熵变的乘积;在判断固体表面的吸附为恒温恒压的自发过程,所以吉氏函数变小于0,而熵变----系统能量的分散度也是减小的,也小于0;二者加和仍然小于0,所以焓变也小于0,焓变小于0,即为放热过程。
5楼2010-12-20 08:38:49
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zyw1996

金虫 (小有名气)



zeng1986kai(金币+1):谢谢应助! 2010-12-20 12:03:37
第一个问题在天大教材里有详细说明,我记不太清了,不过蒸汽压随外压变化很小。
6楼2010-12-20 08:40:06
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Sky飞鹤

金虫 (正式写手)


★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖,希望常来! 2011-01-08 13:16:23
1.随外压的增大而增大
2.因为在吸附的同时,固体的表面能减小。
具体理论物化书上都有
9楼2011-01-07 21:22:23
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scofiedys

木虫之王 (文坛精英)


我回答为什么吸附式放热反应

★ ★
zhonggao18(金币+2):感谢回帖,希望常来! 2011-01-08 13:16:35
由于吸附无论是化学吸附也好,物理吸附也好,都是自发的过程,过程中Gibbs自由能减少,△G<0。当气体分子在固体表面上吸附后,气体分子有原来的空间自由运动变成限制性在表面的二维运动,运动自由度减少,因而熵也减少了,
(△S
10楼2011-01-08 08:04:44
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lqz2004

木虫 (著名写手)


★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+1):感谢回帖,希望常来! 2011-01-08 13:16:57
第1题在天大第四版物化教材上册p147,第2题在下册p173,都推导的很详细。
11楼2011-01-08 08:16:10
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stonebreaker

铁杆木虫 (正式写手)


★ ★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+2): 感谢回帖 2011-03-22 09:44:58
引用回帖:
Originally posted by lihai584 at 2010-12-19 10:40:49:
1、纯液体在一定温度下其平衡蒸气压为何随外压的变化而变化?
2、用热力学原理阐述为什么固体表面吸附过程总是放热的?
谢谢!

第一个为题天大物理化学书中有答案,第二个问题解释如下:
3、吸附热效应
吸附物在吸附剂上的吸附所产生的热效应。
? 表面吸附常常是放热的,这是吸附的必然结果
因为,吸附物在吸附剂上的吸附过程都是
自发过程,即:
自由能 ΔG吸<0
而ΔG吸=ΔH吸—TΔS吸
即ΔH吸—TΔS吸<0
所以 ΔH吸<TΔS吸
换句话说,若ΔS吸为负值,则ΔH吸也必
为负值。此时,吸附为放热过程。
? 吸附物在吸附剂表面上形成了一个更为有序的体
系,吸附物分子的自由度数必然减少,所以ΔS吸<0
是这种吸附的必然结果,即ΔH吸<0。
? 对物理吸附来说,被吸附的分子一定不发生解离,
物理吸附一定是放热的。
? 对化学吸附来说,被吸附的分子会有两种情况:解
离与不解离。
? 不解离的化学吸附,有ΔS吸<0,吸附过程一定
是放热的
? 解离化学吸附,可能有ΔS吸<0或ΔS吸>0,这
样,吸附过程就可能为吸热的,也可能是放热的。
如:在适当的温度下,H2在Fe上的吸附:
H2+Fe(受S污染)──→
H2分子被解离为两个氢原子,且可在Fe表
面上作二维自由运动。
被吸附的氢原子的自由度
= 2(二维运动)+ 2(振动)= 4
两个氢原子的自由度= 4×2 = 8
氢分子= 3(三维运动)+ 3(振动+转动)= 6
所以: ΔS吸>0
出现H2在Fe上的化学吸附为吸热。
12楼2011-01-09 12:48:24
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zhanghongyi

铜虫 (初入文坛)


★ ★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+2): 感谢回帖 2011-03-22 09:45:07
第二个问题   吸附时物体的混乱度降低(即熵降低),由于分子数量不变,有波尔兹曼统计和配分函数可以得到,处于高能级的分子由高能级转为低能级,因此系统整体能量下降,放热
13楼2011-03-21 19:37:38
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★ ★ ★
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+2): 感谢回帖 2011-03-22 09:45:13
第二问 因为固体表面吸附是熵减小的过程,而且是自发进行。根据热力学公式ΔG=ΔH-TΔS 可知,一定温度下,ΔG小于0,ΔS小于0 ,所以ΔH小于0,因此是放热的。
14楼2011-03-21 22:07:45
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huang19877楼
2010-12-20 09:12   回复  
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scofiedys8楼
2011-01-07 20:34   回复  
lihai584(金币+2):谢谢参与
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