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[交流]
【求助】理论解释
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1、纯液体在一定温度下其平衡蒸气压为何随外压的变化而变化? 2、用热力学原理阐述为什么固体表面吸附过程总是放热的? 谢谢! |
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11楼2011-01-08 08:16:10
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lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+2): 感谢回帖 2011-03-22 09:44:58
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+2): 感谢回帖 2011-03-22 09:44:58
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第一个为题天大物理化学书中有答案,第二个问题解释如下: 3、吸附热效应 吸附物在吸附剂上的吸附所产生的热效应。 ? 表面吸附常常是放热的,这是吸附的必然结果 因为,吸附物在吸附剂上的吸附过程都是 自发过程,即: 自由能 ΔG吸<0 而ΔG吸=ΔH吸—TΔS吸 即ΔH吸—TΔS吸<0 所以 ΔH吸<TΔS吸 换句话说,若ΔS吸为负值,则ΔH吸也必 为负值。此时,吸附为放热过程。 ? 吸附物在吸附剂表面上形成了一个更为有序的体 系,吸附物分子的自由度数必然减少,所以ΔS吸<0 是这种吸附的必然结果,即ΔH吸<0。 ? 对物理吸附来说,被吸附的分子一定不发生解离, 物理吸附一定是放热的。 ? 对化学吸附来说,被吸附的分子会有两种情况:解 离与不解离。 ? 不解离的化学吸附,有ΔS吸<0,吸附过程一定 是放热的 ? 解离化学吸附,可能有ΔS吸<0或ΔS吸>0,这 样,吸附过程就可能为吸热的,也可能是放热的。 如:在适当的温度下,H2在Fe上的吸附: H2+Fe(受S污染)──→ H2分子被解离为两个氢原子,且可在Fe表 面上作二维自由运动。 被吸附的氢原子的自由度 = 2(二维运动)+ 2(振动)= 4 两个氢原子的自由度= 4×2 = 8 氢分子= 3(三维运动)+ 3(振动+转动)= 6 所以: ΔS吸>0 出现H2在Fe上的化学吸附为吸热。 |
12楼2011-01-09 12:48:24
13楼2011-03-21 19:37:38
14楼2011-03-21 22:07:45
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2010-12-20 09:12
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lihai584(金币+2):谢谢参与

2011-01-07 20:34
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lihai584(金币+2):谢谢参与













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