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[交流]
【求助】理论解释
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1、纯液体在一定温度下其平衡蒸气压为何随外压的变化而变化？ 2、用热力学原理阐述为什么固体表面吸附过程总是放热的？ 谢谢！ |
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11楼2011-01-08 08:16:10
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lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+2): 感谢回帖 2011-03-22 09:44:58
lihai584(金币+2):谢谢参与
zhonggao18(金币+2): 感谢回帖 2011-03-22 09:44:58
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第一个为题天大物理化学书中有答案，第二个问题解释如下： 3、吸附热效应 吸附物在吸附剂上的吸附所产生的热效应。 ? 表面吸附常常是放热的，这是吸附的必然结果 因为，吸附物在吸附剂上的吸附过程都是 自发过程，即： 自由能 ΔG吸＜0 而ΔG吸=ΔH吸—TΔS吸 即ΔH吸—TΔS吸＜0 所以 ΔH吸＜TΔS吸 换句话说，若ΔS吸为负值，则ΔH吸也必 为负值。此时，吸附为放热过程。 ? 吸附物在吸附剂表面上形成了一个更为有序的体 系，吸附物分子的自由度数必然减少，所以ΔS吸＜0 是这种吸附的必然结果，即ΔH吸＜0。 ? 对物理吸附来说，被吸附的分子一定不发生解离， 物理吸附一定是放热的。 ? 对化学吸附来说，被吸附的分子会有两种情况：解 离与不解离。 ? 不解离的化学吸附，有ΔS吸＜0，吸附过程一定 是放热的 ? 解离化学吸附，可能有ΔS吸＜0或ΔS吸＞0，这 样，吸附过程就可能为吸热的，也可能是放热的。 如：在适当的温度下，H2在Fe上的吸附： H2＋Fe（受S污染）──→ H2分子被解离为两个氢原子，且可在Fe表 面上作二维自由运动。 被吸附的氢原子的自由度 = 2（二维运动）+ 2（振动）= 4 两个氢原子的自由度= 4×2 = 8 氢分子= 3（三维运动）+ 3（振动＋转动）= 6 所以： ΔS吸＞0 出现H2在Fe上的化学吸附为吸热。 |
12楼2011-01-09 12:48:24
13楼2011-03-21 19:37:38
14楼2011-03-21 22:07:45
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2010-12-20 09:12
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lihai584(金币+2):谢谢参与
2011-01-07 20:34
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lihai584(金币+2):谢谢参与
