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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 量化新手直通车 » 【求助】不同基组 gaussian HOMO-LUMO 的alpha轨道不同吗？
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funk223

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】不同基组 gaussian HOMO-LUMO 的alpha轨道不同吗？

最近用不同基组算我的金属配合物，

使用不同基组时，

HOMO和LUMO的alpha轨道数怎么差别有这么大呀.

3-21g时是219个alpha轨道

6-31g时就变成了214个alpha轨道，

这是为什么腻?

弄的头大了，希望得到gaussianer们的解答。

谢谢～
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TheOne!
1楼2010-10-24 16:46:52
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ykwang

金虫 (正式写手)
funk223(金币+5): 2010-10-24 18:46:16
很简单，因为6-31G基组要比3-21G大得多。但从你的标题看你对此理解错了，HOMO/LUMO 的轨道编号是由体系中的电子数决定的，并不随基组的大小变化。基组不同，表现为LUMO以上空轨道的数目不同。原则上基组越大，结果应该越好。建议你恶补一点有关的基本知识。
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Nothing_Is_Impossible!
2楼2010-10-24 17:03:42
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funk223

金虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-10-24 17:03:42:
很简单，因为6-31G基组要比3-21G大得多。但从你的标题看你对此理解错了，HOMO/LUMO 的轨道编号是由体系中的电子数决定的，并不随基组的大小变化。基组不同，表现为LUMO以上空轨道的数目不同。原则上基组越大，结果 ...

我是外行，呵呵，烦请再告诉我，怎么计算alpha轨道数，难道对于一个特定分子它的alpha轨道数应该是一个定值吗？我换基组计算的结果 从surface里看到的HOMO和LUMO轨道数的确不一样啊。这是为什么呢？
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TheOne!
3楼2010-10-24 18:51:40
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ykwang

金虫 (正式写手)
funk223(金币+1):希望推荐点儿快速入门的资料 2010-10-24 20:18:36
这不是几句话可以说清楚的，也不适宜在论坛上展开讨论。因此建议你先恶补一点量子化学特别是计算化学方面的基础知识。
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Nothing_Is_Impossible!
4楼2010-10-24 19:12:39
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lihb734

铁杆木虫 (职业作家)

站在计算化学入门的门槛上
★
funk223(金币+5):谢谢，我知道HOMOLUMO都只有一个，但是不同基组homo又在219上的，有在214上的。奇怪 2010-10-24 20:17:29
zhou2009(金币+1): 2010-10-25 07:17:20
引用回帖:
Originally posted by funk223 at 2010-10-24 18:51:40:



我是外行，呵呵，烦请再告诉我，怎么计算alpha轨道数，难道对于一个特定分子它的alpha轨道数应该是一个定值吗？我换基组计算的结果 从surface里看到的HOMO和LUMO轨道数的确不一样啊。这是为什么呢？

那叫分子轨道数，不是HOMO，LUMO数，HOMO与LUMO在闭窍层中只有一个，在开窍层中alpha和beta各有一个。
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前途光明，出路难觅！
5楼2010-10-24 19:33:42
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lihb734

铁杆木虫 (职业作家)

站在计算化学入门的门槛上
★
funk223(金币+1):那么看来问题出在赝势上喽？， 这么说，量化计算中HOMO不一定在某一特定分子轨道上了哟。 用了赝势占据轨道就会减少，是这个道理吗？嘻嘻 2010-10-24 22:38:38
zhou2009(金币+1): 2010-10-25 07:18:44
引用回帖:
Originally posted by lihb734 at 2010-10-24 19:33:42:

那叫分子轨道数，不是HOMO，LUMO数，HOMO与LUMO在闭窍层中只有一个，在开窍层中alpha和beta各有一个。

怎么可能了，HOMO是最高占据的轨道。
电子数一定的时候，轨道编号必须是一定的，不管你采用什么基组。你把轨道部分的结果文件贴出来让我们欣赏一下这种奇观吧
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前途光明，出路难觅！
6楼2010-10-24 20:38:51
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funk223

金虫 (小有名气)
#p rb3lyp/gen pseudo=read
~
6-311++g**
****
Centers:   1
LANL2DZ
****
214 alpha electrons      214 beta electrons
-------------------------------------------------------------------------------
#p rb3lyp/6-31g geom=connectivity test
219 alpha electrons      219 beta electrons
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TheOne!
7楼2010-10-24 21:46:08
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ykwang

金虫 (正式写手)
★
funk223(金币+1): 2010-10-24 22:38:21
zhou2009(金币+1): 2010-10-25 07:20:32
引用回帖:
Originally posted by funk223 at 2010-10-24 21:46:08:
#p rb3lyp/gen pseudo=read
~
6-311++g**
****
Centers:   1
LANL2DZ
****
214 alpha electrons      214 beta electrons
--------------------------------------------------------------------- ...

前一个中使用了赝势基组，后一个中为全电子基组。赝势基组中用赝势来模拟内层“芯”电子的贡献，所以电子数少于全电子基组的情况。这是很正常的，你应该了解一下赝势的概念。
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Nothing_Is_Impossible!
8楼2010-10-24 21:55:13
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funk223

金虫 (小有名气)
那么看来问题出在赝势上喽？， 这么说，量化计算中HOMO不一定在某一特定分子轨道上了哟。

用了赝势占据轨道就会减少，是这个道理吗？嘻嘻

[ Last edited by funk223 on 2010-10-24 at 22:34 ]
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TheOne!
9楼2010-10-24 22:32:58
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ykwang

金虫 (正式写手)
★
zhou2009(金币+1): 2010-10-25 07:21:14
引用回帖:
Originally posted by funk223 at 2010-10-24 22:32:58:
那么看来问题出在赝势上喽？， 这么说，量化计算中HOMO不一定在某一特定分子轨道上了哟。

用了赝势占据轨道就会减少，是这个道理吗？嘻嘻

[ Last edited by funk223 on 2010-10-24 at 22:34 ]

你的说法不能赞同，因为严格来说，采用赝势和采用全电子基组计算的“不是”同一个体系！因为二者的“核”电荷与外层电子数均不相同，只不过等效而已。

[ Last edited by ykwang on 2010-10-24 at 22:46 ]
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Nothing_Is_Impossible!
10楼2010-10-24 22:41:10
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