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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 【求助】丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？
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suyq001

新虫 (小有名气)

[交流] 【求助】丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？ 已有4人参与

丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？
加链转移剂的目的是做什么？
如果要得到分子量3万～5万聚合物，如何去控制反应？

请高人指点，谢谢！
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我爱雪铁纳
1楼 2010-10-16 17:19:38
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femton

金虫 (正式写手)

风雪夜归人
suyq001(金币+1):谢谢再次指点！谢谢！ 2010-10-18 22:05:04
对于多数聚合体系来说,想降低分子量,加入链转移剂是最方便最实用的方法.但是不同的体系会有差别.主要是看聚合反应向单体和溶剂转移是否明显,如果不明显,一般要靠加链转移剂来降分子量.常规自由基聚合分子量分布基本上就是那样,注意温度均匀会好一点.一定想要窄分布,可以考虑活性聚合,但是对单体结构有要求,很多单体做不成活性聚合.
  我是从活性自由基聚合的角度来想的，可以得到一定范围内的分子量、多分散度比较低、反应可控。如果不要求这些，没必要专门用RAFT聚合了。
引用回帖:
Originally posted by 东方日 at 2010-10-18 09:33:35:
写的有点夸张了吧，链转移剂应该没这么难，其实就是加入合适的溶剂就可以了吧，让溶剂作为链转移剂。

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独学而无友，则孤陋寡闻。
7楼2010-10-18 18:37:14
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)
★
东昌莘(金币+1):欢迎 2010-10-16 17:57:17
suyq001(金币+1):谢谢 2010-10-17 13:32:35
suyq001(金币+1): 2010-10-17 13:40:45
链转移剂可以降低分子量，一定程度上减少凝胶的可能
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Ask Me Anything About EPOXY...
3楼2010-10-16 17:35:25
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suyq001

新虫 (小有名气)
请高人继续发表见解。
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我爱雪铁纳
4楼2010-10-17 13:32:56
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femton

金虫 (正式写手)

风雪夜归人
★ ★ ★
chrfly(金币+3):给个红包，谢谢回帖交流 2010-10-17 19:28:57
suyq001(金币+1):高人出现了，谢谢啊！！加个QQ可以吗？593433838. 2010-10-18 22:00:52
你说的加入链转移剂其实就是用RAFT原理聚合。要是使用传统自由基聚合的话，分子量就难以控制。所以要做几万分子量的聚丙烯酸，使用RAFT挺好。
使用RAFT或者ATRP直接将丙烯酸单体聚合得到聚丙烯酸时，产物可控性差。对ATRP, 丙烯酸单体容易与过渡金属配合物络合，难以控制聚合。对RAFT，情况好一些。已经有好几篇文献专门研究RAFT聚合丙烯酸单体了，综述介绍很详细了：
Lowe, A. B.; McCormick, C. L., Reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) radical polymerization and the synthesis of water-soluble (co)polymers under homogeneous conditions in organic and aqueous media. Progress in Polymer Science 2007, 32, (3), 283-351.

具体的文献例子
[150] Loiseau J, Do¨ rr N, Suau JM, Egraz JB, Llauro MF,
Ladavie` re C, et al. Synthesis and characterization of
poly(acrylic acid) produced by RAFT polymerization.
Application as a very efficient dispersant of CaCO3, kaolin,
and TiO2. Macromolecules 2003;36:3066–77.
[151] Ladavie` re C, Do¨ rr N, Claverie JP. Controlled radical
polymerization of acrylic acid in protic media. Macromolecules
2001;34:5370–2.
引用回帖:
Originally posted by suyq001 at 2010-10-16 17:19:38:
丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？
加链转移剂的目的是做什么？
如果要得到分子量3万～5万聚合物，如何去控制反应？

请高人指点，谢谢！

[ Last edited by femton on 2010-10-17 at 19:17 ]
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独学而无友，则孤陋寡闻。
5楼2010-10-17 19:15:21
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