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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 【求助】丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？
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suyq001

新虫 (小有名气)

[交流] 【求助】丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？ 已有4人参与

丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？
加链转移剂的目的是做什么？
如果要得到分子量3万～5万聚合物，如何去控制反应？

请高人指点，谢谢！
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我爱雪铁纳
1楼 2010-10-16 17:19:38
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

suyq001

新虫 (小有名气)
请高人继续发表见解。
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我爱雪铁纳
4楼2010-10-17 13:32:56
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普通回帖

suyq001

新虫 (小有名气)
请你给个主意
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我爱雪铁纳
2楼2010-10-16 17:31:20
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)
★
东昌莘(金币+1):欢迎 2010-10-16 17:57:17
suyq001(金币+1):谢谢 2010-10-17 13:32:35
suyq001(金币+1): 2010-10-17 13:40:45
链转移剂可以降低分子量，一定程度上减少凝胶的可能
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Ask Me Anything About EPOXY...
3楼2010-10-16 17:35:25
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femton

金虫 (正式写手)

风雪夜归人
★ ★ ★
chrfly(金币+3):给个红包，谢谢回帖交流 2010-10-17 19:28:57
suyq001(金币+1):高人出现了，谢谢啊！！加个QQ可以吗？593433838. 2010-10-18 22:00:52
你说的加入链转移剂其实就是用RAFT原理聚合。要是使用传统自由基聚合的话，分子量就难以控制。所以要做几万分子量的聚丙烯酸，使用RAFT挺好。
使用RAFT或者ATRP直接将丙烯酸单体聚合得到聚丙烯酸时，产物可控性差。对ATRP, 丙烯酸单体容易与过渡金属配合物络合，难以控制聚合。对RAFT，情况好一些。已经有好几篇文献专门研究RAFT聚合丙烯酸单体了，综述介绍很详细了：
Lowe, A. B.; McCormick, C. L., Reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) radical polymerization and the synthesis of water-soluble (co)polymers under homogeneous conditions in organic and aqueous media. Progress in Polymer Science 2007, 32, (3), 283-351.

具体的文献例子
[150] Loiseau J, Do¨ rr N, Suau JM, Egraz JB, Llauro MF,
Ladavie` re C, et al. Synthesis and characterization of
poly(acrylic acid) produced by RAFT polymerization.
Application as a very efficient dispersant of CaCO3, kaolin,
and TiO2. Macromolecules 2003;36:3066–77.
[151] Ladavie` re C, Do¨ rr N, Claverie JP. Controlled radical
polymerization of acrylic acid in protic media. Macromolecules
2001;34:5370–2.
引用回帖:
Originally posted by suyq001 at 2010-10-16 17:19:38:
丙烯酸类单体用AIBN做溶液聚合时，是不是一定要加链转移剂？
加链转移剂的目的是做什么？
如果要得到分子量3万～5万聚合物，如何去控制反应？

请高人指点，谢谢！

[ Last edited by femton on 2010-10-17 at 19:17 ]
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独学而无友，则孤陋寡闻。
5楼2010-10-17 19:15:21
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东方日

金虫 (小有名气)
★
zznjut(金币+1):欢迎 2010-10-18 09:54:44
suyq001(金币+1):很有道理，谢谢！加个QQ 可以吗？593433838. 2010-10-18 22:03:45
引用回帖:
Originally posted by femton at 2010-10-17 19:15:21:
你说的加入链转移剂其实就是用RAFT原理聚合。要是使用传统自由基聚合的话，分子量就难以控制。所以要做几万分子量的聚丙烯酸，使用RAFT挺好。
使用RAFT或者ATRP直接将丙烯酸单体聚合得到聚丙烯酸时，产物可控性 ...

写的有点夸张了吧，链转移剂应该没这么难，其实就是加入合适的溶剂就可以了吧，让溶剂作为链转移剂。
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6楼2010-10-18 09:33:35
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femton

金虫 (正式写手)

风雪夜归人
suyq001(金币+1):谢谢再次指点！谢谢！ 2010-10-18 22:05:04
对于多数聚合体系来说,想降低分子量,加入链转移剂是最方便最实用的方法.但是不同的体系会有差别.主要是看聚合反应向单体和溶剂转移是否明显,如果不明显,一般要靠加链转移剂来降分子量.常规自由基聚合分子量分布基本上就是那样,注意温度均匀会好一点.一定想要窄分布,可以考虑活性聚合,但是对单体结构有要求,很多单体做不成活性聚合.
  我是从活性自由基聚合的角度来想的，可以得到一定范围内的分子量、多分散度比较低、反应可控。如果不要求这些，没必要专门用RAFT聚合了。
引用回帖:
Originally posted by 东方日 at 2010-10-18 09:33:35:
写的有点夸张了吧，链转移剂应该没这么难，其实就是加入合适的溶剂就可以了吧，让溶剂作为链转移剂。

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独学而无友，则孤陋寡闻。
7楼2010-10-18 18:37:14
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suyq001

新虫 (小有名气)
我本科没学过高分子，而现在做的是高分子，很多问题都不懂，伤心透顶。谢谢上面三位兄弟的指点！希望能继续给予帮助。
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我爱雪铁纳
8楼2010-10-18 22:07:28
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wxzychem

新虫 (小有名气)
链转移剂，以自由基聚合为例，链转移反应机理可以表示如下：

Mx• + YS ------>  MxY + S•

其中YS是链转移剂，Mx•是链自由基，在这个过程中，自由基由长链转移到S上，S•又可以引发新的活性链，整体效果使链变短，分子量减小，作为链转移剂的都是链转移常数比较大的化合物。

加链转移剂的目的是调节丙烯酸类单体聚合时的分子量，使丙烯酸树脂成品的分子量小，分子量分布均匀、狭窄，成品质量更稳定。

推荐一款真正意义上的环境友好型、绿色环保无气味的分子量调节剂AMSD;
日本原装进口的分子量调节剂AMSD;
链转移剂AMSD;
α-甲基苯乙烯线性二聚体;
2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯;
CAS号：6362-80-7。

链转移剂AMSD不含硫，没有气味，安全环保，通过FDA的认证。广泛应用于各种丙烯酸树脂、苯乙烯、ABS、ACR、MBS、苯丙胶乳、丁腈胶乳、丁苯胶乳等的聚合反应中，是一款真正意义上的环境友好型、绿色环保的分子量调节剂、链转移剂、链终止剂和聚合物改性剂。
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无锡市致远化学品有限公司，电话：13506173961；网址：www.wxzyhxp.com
9楼2021-11-24 16:28:58
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nbhh789

金虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
加链转移剂是用来降低分子量的，一般来说自由聚合的分子量不想阴离子聚合那样可以有个大概的理论值可以控制，因此需要通过实验，要降低分子量可以通过升高聚合反应温度，降低反应单体浓度，升高反应引发剂浓度，加入异丙醇，硫醇等链转移剂。
我就是做丙烯酸溶液聚合的，我们实验室要控制分子量一般就是这几种方法，但是我们做的分子量都是几十万的，没这么低的，所以需要你自己摸索下合适的配方
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mingaway
10楼2021-11-26 13:50:02
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