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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 【求助】ATRP 求助 有关两种单体共聚合
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guanyunge

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】ATRP 求助 有关两种单体共聚合 已有5人参与

用两种单体共聚合，第一种单体是MMA,第二种分子量比较大的功能单体。
只用MMA聚合时产率约为50%，但是这两种单体共聚是产率却降到了4%，不知道是什么原因，难道第二种单体的加入对聚合的影响这么大，降低了聚合速率。已经在这个实验上纠缠很久了，请大家帮忙分析分析 , 小女子不胜感激......
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1楼 2010-09-15 11:35:58
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很好很求是

木虫 (著名写手)
★ ★ ★
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zznjut(金币+2):鼓励 2010-09-15 14:47:43
功能性单体应该是自己合成的吧，如果可以的话告诉一下是什么结构

实际上楼主反映的应该是目前仍然难以解决的问题，活性差异悬殊的单体的共聚合。
如果两种单体的活性差异太大了，当活性大的单体比较多的时候首先是活性大的先均聚，当量比较少的时候就很难进攻活性小的单体，表现为明显阻聚。

不知楼主是按什么比例投料的，如果是在大量的MMA单体中投入少量的第二单体，而恰巧第二单体活性比MMA大很多，这样楼主加入第二单体就等于加入阻聚剂的效果了
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3楼2010-09-15 13:08:16
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管家仔

银虫 (初入文坛)
★
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第二个单体是什么？
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2楼2010-09-15 12:04:38
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guanyunge

金虫 (小有名气)
★ ★
zznjut(金币+2):欢迎 2010-09-15 14:47:50
引用回帖:
Originally posted by 很好很求是 at 2010-09-15 13:08:16:
功能性单体应该是自己合成的吧，如果可以的话告诉一下是什么结构

实际上楼主反映的应该是目前仍然难以解决的问题，活性差异悬殊的单体的共聚合。
如果两种单体的活性差异太大了，当活性大的单体比较多的时候首 ...

不知楼主是按什么比例投料的，如果是在大量的MMA单体中投入少量的第二单体，而恰巧第二单体活性比MMA大很多，这样楼主加入第二单体就等于加入阻聚剂的效果了
这是什么意思呢  为什么相当于是阻聚剂呢   我的第二种单体是甲级丙烯酸甲脂的一个衍生物   取代基是富电子的  分子量特别大  900多  不知道聚合的活性是高了呢 还是低了呢   这个聚合的活性和什么因素有关呢？我投料的比例是MMA:功能单体是50:1  这个功能单体的结构复杂  不好画  所以没写上
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4楼2010-09-15 14:14:33
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很好很求是

木虫 (著名写手)
★ ★ ★
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zznjut(金币+2):欢迎 2010-09-15 14:47:56
一般来讲富电子的一般是增加单体活性，所以姑且猜测你的第二单体活性比MMA大很多，就想我前面猜测的一样，你的第二单体比例很少，因此估计就是第二单体聚合了一点就对MMA阻聚了。
高活性单体的自由基一般活性较低，所以当活性差异大的两种单体共聚时，高活性单体聚合后形成低活性的自由基（即自由基比较稳定），这个时候如果要想低活性自由基进攻低活性单体反应速率就会相当慢，因此起到阻聚作用。

以上只是个人猜测，我觉得MMA的衍生物和MMA活性相差不会有这么大吧。以上的猜测没有涉及任何ATRP反应原理，不知你这个体系会不会是由于ATRP的一些原因导致的，据我所知ATRP对极性单体调控并不是太好。
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5楼2010-09-15 14:38:33
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