24小时热门版块排行榜

返回列表

当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

loovfnd

至尊木虫 (著名写手)

应助: 35 (小学生)
贵宾: 1.111
金币: 14361.4
散金: 236
红花: 4
帖子: 2790
在线: 187小时
虫号: 219674
注册: 2006-03-14
专业: 物理有机化学

[交流] 【求助】计算荧光光谱的疑惑，求教！已有6人参与

我计算了荧光光谱，g09中TD优化好结构，TD计算了吸收光谱（这个就是荧光吧？）
但是计算值和实验值差别很大。实验采用固体粉末514nm光致发光。
我想问的是，计算和实验为什么换算单位后还是对不上，是不是我计算有问题。
谱图如下：
计算：

实验：

回复此楼

» 猜你喜欢

中教金源的流动池已经有0人回复
RSC ADV状态问题已经有4人回复
物理化学论文润色/翻译怎么收费? 已经有204人回复
湖南大学招收锂离子电池、离子液体、高分子与凝胶材料、电催化方向博士生多名已经有7人回复
南京大学蔡亮课题组诚招2026年申请-考核制博士生2-3名（电解水制氢，XAFS谱学等）已经有32人回复
求助各位大佬配位化学学习教材！！！已经有0人回复
大连海事大学国家级人才团队2026年博士研究生招生启事已经有10人回复
内蒙古大学青年长江学者王蕾教授课题组2026年博士招聘，2-3人已经有11人回复
多相催化-2026年CSC博士及洪堡合作博士后招生！已经有0人回复
中国地质大学（武汉）—国家级青年人才杨明教授组-招收博士-新能源材料化学及催化材料已经有20人回复
求光催化产过氧化氢的PPT ！！！毕业答辩需要已经有1人回复

莫强求！

1楼2010-08-09 21:25:00

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家

专家经验: +457
QC强帖: 12
应助: 86 (初中生)
金币: 12721.4
散金: 27307
红花: 300
帖子: 4663
在线: 925.3小时
虫号: 408372
注册: 2007-06-21
性别: GG
专业: 理论和计算化学
管辖: 计算模拟

图1在512激发波长位置附近有多个电子态，如果把分子激发到512附近的一个或几个电子态上，再通过跃迁、碰撞等机制，分子还可能处于能量更低的其他电子态上，接下来跃迁到基态。但是512nm以下，激发态之间跃迁的最大能量差也就是1 eV（512nm的态跃迁到800nm的态），因此激发态之间的跃迁不会出现在图2中。

因此合理的解释似乎应该是：图2的两个峰位对应的上态，只能处于680nm附近。从图1看，这个位置只有1个态。但实际情况比这要复杂得多：

1. 图1在680nm附近还有其他的电子态，由于自旋多重度不同导致震荡强度为0，没有在图中显示出来。但是由于自旋轨道耦合，这些跃迁可以在图2观测到。这是多个上态的问题，两个峰的强度没有可比性。

2. 由于旋轨耦合，680nm的电子态分裂成多个，其中两个到基态有较强跃迁。还是多个上态的问题。

3. 图2除了在1.66，1.53eV以外，在1.41eV附近还有一个峰，能量差似乎符合振动结构。根据Franck-Condon原理，可能对应着基态的三个较高振动能级。

前两个依赖于体系（例如含有重元素、过渡金属），所以你自己应该最清楚。如果是第三个，即使做频率计算也解释不清，除非是小分子体系。