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faqianliu

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[交流] 【求助】关于adv mater 08年一篇论文中tddft计算的一些疑问，请高手指正已有5人参与

关于adv mater 2008年一篇金属配合物td-dft计算的一些疑问

该论文下载地址如下：
http://www.brsbox.com/filebox/do ... 31e39a77b744bb53cbf

辅助材料信息下载地址如下：
http://www.brsbox.com/filebox/do ... 9674c91972a7f2c24d3

配合物1的cif文件下载地址：
http://www.brsbox.com/filebox/do ... 6ade2ec0968bcca8922

如不想麻烦下载，请参照后面的图形

此论文作者采用TD-DFT/PCM方式计算了三个3D金属簇合物的吸收光谱，并借此来解释其三阶非线性的差异，我只上载了配合物1的cif文件，我所关心的问题是：

1、配合物中cif的结构和计算模型并不相同，原始晶体信息如下图所示：

而论文中采用的模型为：

此处，模型和CIF文件明显不同，其中【WOS3Cu3】为+1价，也就是说，模型中的配合物电荷也不为0，计算无影响？

2、按照上图的模型，此处的自旋多重度应该为多少？从文献辅助材料提到的计算结构看，是按闭壳层计算的：
Results of Time-Dependent DFT Calculations: Cluster1-B3LYP-LanL2DZ TD-PCM (20states) in DMF (dielectric constant=36.7)
Excitation energies and oscillator strengths:
Excited State 1: Singlet-A 2.5930 eV 478.15 nm f=0.0004
101 ->106 -0.23472
102 ->106 -0.27424
103 ->104 0.57035
103 ->105 -0.13601
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(RPA) = -1616.83190592
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.
Excited State 2: Singlet-A 2.6426 eV 469.18 nm f=0.0001
101 ->104 -0.16893
102 ->104 -0.37668
103 ->106 0.53940
Excited State 3: Singlet-A 2.7224 eV 455.42 nm f=0.0072
101 ->104 0.20670
102 ->104 0.47922
102 ->105 -0.10689
103 ->106 0.42014
Excited State 4: Singlet-A 2.7438 eV 451.87 nm f=0.0096
100 ->106 -0.21888
101 ->106 0.49112
102 ->106 0.26780
103 ->104 0.31098
Excited State 5: Singlet-A 2.7544 eV 450.14 nm f=0.0010
98 ->104 0.15400
98 ->105 0.62515
99 ->107 -0.15805
100 ->107 0.14758

辅助材料中配合物1给了20个态，我只列了前5个，显示均为单线态，可是我按照模型搭建的分子，按自旋多重度为1计算，根本无法计算，高斯出错：

The combination of multiplicity 1 and 207 electrons is impossible.

如果按开壳层计算的话，Excited State 1: Singlet-A 2.5930 eV 478.15 nm f=0.0004
计算结果中的singlet应该为？，也就是程序无法判断单线态或三线态，按作者提供的应该是闭壳层计算，且从文章的图形中也均以homo lumo来命名轨道，如下图：