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小木虫浪子
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[交流]
【讨论】质谱选择性裂解的判断
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想和大家讨论一个一直困扰我的问题，附图是两个质谱图，第一个质谱图是有几个很高的峰，第二个质谱图是一个非常强的基峰，对于峰的标记我们可以忽略，不同的领域峰的标记不一样。我想问的问题是如何定义选择性裂解？ 第一个图中的几个高峰，都可以被定义为选择性裂解而产生的峰么？还是只有第二幅图中那个基峰属于选择性裂解而产生的？ 很难理解选择性裂解这种定义，按照我的理解，质谱中选择性裂解是在某个或某几个特定的位点断裂，形成高的峰，而其他位点则不会或很少断裂，形成很低的峰。那这个选择性裂解应该如何定义，或者按照数学上来讲，应该有一个判断标准来定义这个选择性裂解，这个标准是什么？比如第二强的峰强度比最强峰的强度<0.5，那最强的那个峰可以说明为选择性裂解，因为可以说这个分子被裂解时选择性的在那个地方断裂。可是比较糊涂的是第一个图应该怎么判断？那最高的几个峰都属于选择性裂解么？ 不知道大家的看法是什么？或者有什么资料对这种选择性裂解进行说明与讨论的？ 呵呵，谢谢大家，也希望大家能够帮忙解答！  图一：  图二：  |
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dnp(金币+8):非常感谢您的讨论:) 2010-03-23 15:22
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基峰只指最高的那个，定义为100%，其余的皆与之比较。只是一个强度上的比较。 质谱图里要关注的是分子离子峰和经典的碎片离子峰。 常用的有软电离和EI源。软电离（液质）基本上都是分子离子峰，除非结构极易碎裂，一般是+H、-H、+Na、+K之类的（也有2M）。EI源（气质）轰击的离子，除了分子离子峰，较多的都是碎片离子峰，碎裂程度与你的EI强度有关系，一般用的都是70ev（最合适的强度）。 但是，产生的碎片于这些关系甚少，主要还是看你的结构。断裂方式就那么几种，加上迁移重排，基本上都能推测的出来（重点就在于看你分子结构中有杂原子的地方）。但真要说谁强谁弱只是大概有个趋势，即某一种碎裂方式占主导地位，并不能绝对的量化。除了一次碎裂外，还有多次碎裂，所以很难估计。 再说，一个峰并不一定都是某一个离子的，如果两个碎片离子拥有相同的荷质比，它们会在同一个坐标上出峰。 所以拿到谱图前，应该先写出该分子可能的碎裂方式，再和谱图比较。出峰的位置差的太多就很难讲了~~~ |
4楼2010-03-23 15:10:06
dnp
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