[交流] 【讨论】质谱选择性裂解的判断

» 猜你喜欢

小论文投稿已经有3人回复
Bioresource Technology期刊，第一次返修的时候被退回好几次了已经有9人回复
心脉受损已经有3人回复
到新单位后，换了新的研究方向，没有团队，持续积累2区以上论文，能申请到面上吗已经有8人回复
申请2026年博士已经有6人回复
请问哪里可以有青B申请的本子可以借鉴一下。已经有5人回复
2025冷门绝学什么时候出结果已经有7人回复

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

What would Jesus do?

1楼2010-03-23 11:51:27

anwen1999

木虫 (小有名气)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 2205.3
红花: 3
帖子: 89
在线: 89.2小时
虫号: 474716
注册: 2007-12-06
性别: MM
专业: 有机合成

dnp(金币+10):谢谢您的讨论，呵呵，很有帮助~~ 2010-03-24 14:39

引用回帖:

Originally posted by dnp at 2010-03-23 15:21:40:

呵呵，谢谢讨论

在机理上是这么说的，如果某一个重排方式或者电子(质子)特别容易发生或聚集在某一个基团上，那可以说这个会发生选择性裂解，即产生强的基峰，而其他地方就很难发生断裂，对于碎片再裂解，的 ...

说实话，我没有选择性裂解这个概念，但我大概明白楼主想要问的意思——即出峰丰度的达到多大的量化，才能表明某种裂分方式的主导作用？

回答如下：
1.基峰（不管是分子离子峰还是碎片离子峰）是最稳定的奇电子离子结构。设想，一个奇电子离子要么马上裂分成另一个结构稳定的离子，要么就会被检测器检测出来；如果不稳定，即不会有停留时间，即不会被检测到。
2.裂分方式是个概率问题，唯一能判断的只有结构。都说结构决定性质，结构越稳定，该裂分方式才占主导地位。单纯从量化的比例上，只能得出某种结构的奇电子离子是最稳定的，而不能判断某种裂分方式比另一种裂分方式强多少倍（比如：一个i断裂产生的峰丰度是α断裂产生的峰的2倍，但并不能说明该i断裂的几率比该α断裂的高2倍。事实情况是，i断裂和α断裂同时存在, α断裂的几率大于i断裂；但由于α断裂会进一步断裂，所以α断裂的峰不一定比i断裂的高）。
3.一级碎裂都产生的峰都是成对出现的，即A峰和B峰的出峰位置加和为分子量。

希望对你有用~~~

上善若水，人淡如菊

12楼2010-03-24 13:05:12

查看全部 14 个回答

supercat0821

至尊木虫 (职业作家)

应助: 197 (高中生)
贵宾: 0.069
金币: 30485.8
散金: 72
红花: 18
帖子: 4011
在线: 1132.6小时
虫号: 948087
注册: 2010-01-25
专业: 质谱分析

dnp(金币+5):谢谢您参与讨论:) 2010-03-23 14:18

对于气质来说，一般用的是EI源，作为硬电离源，它能把物质打成片段。而裂解产物中比例较大的碎片一般应该是由于易断裂的或者易发生氢转移的原因产生的，应该是越容易断裂的地方，生成的对应的碎片越多。个人觉得

2楼2010-03-23 13:33:26

dnp

荣誉版主 (知名作家)

小木虫浪子

应助: 74 (初中生)
贵宾: 18.476
金币: 18799.9
散金: 2040
红花: 77
沙发: 6
帖子: 7304
在线: 593.8小时
虫号: 437184
注册: 2007-08-26
性别: GG
专业: 生物信息学
管辖: 有机交流

引用回帖:

Originally posted by supercat0821 at 2010-03-23 13:33:26:
对于气质来说，一般用的是EI源，作为硬电离源，它能把物质打成片段。而裂解产物中比例较大的碎片一般应该是由于易断裂的或者易发生氢转移的原因产生的，应该是越容易断裂的地方，生成的对应的碎片越多。个人觉得

嗯，是的，所以形成的碎片峰也就越高，不过这个和选择性裂解，比如在气质中，某些地方很容易断裂形成非常强的基峰，有些分子是有几个地方特别容易断裂，形成几个很强的峰，就是后者是否属于选择性裂解，而作为判断选择性裂解，在一个质谱中，要多强的峰才算选择性裂解？

呵呵，谢谢您的讨论。

What would Jesus do?

3楼2010-03-23 14:18:12

anwen1999

木虫 (小有名气)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 2205.3
红花: 3
帖子: 89
在线: 89.2小时
虫号: 474716
注册: 2007-12-06
性别: MM
专业: 有机合成

dnp(金币+8):非常感谢您的讨论:) 2010-03-23 15:22

基峰只指最高的那个，定义为100%，其余的皆与之比较。只是一个强度上的比较。
质谱图里要关注的是分子离子峰和经典的碎片离子峰。
常用的有软电离和EI源。软电离（液质）基本上都是分子离子峰，除非结构极易碎裂，一般是+H、-H、+Na、+K之类的（也有2M）。EI源（气质）轰击的离子，除了分子离子峰，较多的都是碎片离子峰，碎裂程度与你的EI强度有关系，一般用的都是70ev（最合适的强度）。
但是，产生的碎片于这些关系甚少，主要还是看你的结构。断裂方式就那么几种，加上迁移重排，基本上都能推测的出来（重点就在于看你分子结构中有杂原子的地方）。但真要说谁强谁弱只是大概有个趋势，即某一种碎裂方式占主导地位，并不能绝对的量化。除了一次碎裂外，还有多次碎裂，所以很难估计。
再说，一个峰并不一定都是某一个离子的，如果两个碎片离子拥有相同的荷质比，它们会在同一个坐标上出峰。
所以拿到谱图前，应该先写出该分子可能的碎裂方式，再和谱图比较。出峰的位置差的太多就很难讲了~~~

上善若水，人淡如菊

4楼2010-03-23 15:10:06