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csfn荣誉版主 (知名作家)
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【求助】从轨道分析能否得出反应选择性or反应活性 已有3人参与
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最近审一个稿，作者基于homo和lumo的轨道成键分析，讨论了反应的选择性和活性。轨道分析能否得出这些结果，我认为是不合适的。不知道大家是否看到过相关文献讨论？ ps：可能这个问题更适合在计算基础版讨论，先在这里试试。 [ Last edited by yjcmwgk on 2010-1-12 at 10:37 ] |
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14楼2016-03-15 10:27:07
2楼2010-01-04 13:10:55
csfn
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csfn(金币+1):谢谢参与
csfn(金币+1,VIP+0):这其实就是日本人的那个前线轨道理论了 1-4 14:04
erylingjet(金币+5,VIP+0): 1-4 19:05
csfn(金币+1):谢谢参与
csfn(金币+1,VIP+0):这其实就是日本人的那个前线轨道理论了 1-4 14:04
erylingjet(金币+5,VIP+0): 1-4 19:05
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小卒入行才两年，你入行都六七年了 我看过的文献肯定不如c区多 在这里斗胆说说小卒的看法 我觉得通过成键轨道来判断反应活性应该有一定道理，不过道理并不充足。 比如说吧 A+B生成C（不允许光照） 那么A和B的前线轨道们（LUMO和HOMO，以及HOMO-n和LUMO+n，n不要太大）如果轨道匹配就可以耦合，而且耦合之后，体系的总能量降低，那么它就可以反应的。比如附图中对1,3-丁二烯的前线轨道的分析，最终的两个占据轨道（也就是图中的两个O轨道）的能级均低于原先的pz轨道。也就是说，这四个C原子有形成1,3-丁二烯的“欲望”，也就是说，轨道耦合其实对反应活性很有指导意义 其次，轨道匹配的方式也就决定了其反应的活性点。也就是说，从轨道分析中完全可以得出反应选择性。 见附图 如果A和B的相关的占有轨道不匹配，无法耦合，或者耦合之后造成整个体系总能量基本不变甚至升高，这个反应肯定不能发生 应该说，仅仅从LUMO和HOMO来分析肯定是不足的，应该加上HOMO-n以及LUMO+n（当然n也没必要太大）我觉得c区可以给他一个大修的意见，让他重新分析轨道，把空轨道的分析加上去。别拒稿，呵呵。 [ Last edited by yjcmwgk on 2010-1-4 at 14:22 ] |
4楼2010-01-04 13:49:07